ݺߣ

ݺߣShare a Scribd company logo

лекция 1 мономолекулярные

•Download as PPTX, PDF•
•
Алексей Окунев
Алексей Окунев

мономолекулярные

1 of 8
Download to read offline
Простые реакции бывают: (PhCOO)2 -> 2PhCOO МОНОмолекулярными БИмолекулярными ТРИмолекулярными ОН+Н2 -> Н2О + Н Br + Br + Br2 -> 2Br2 2NO + O2 -> 2NO2 Реакции более высокой молекулярности можно не учитывать при кинетическом анализе 1
Распад (диссоциация) простых молекул не является мономолекулярной реакцией. II I2 I + I Двухатомной молекуле негде хранить энергию диссоциации, требуется подвод извне. Поэтому распад простых молекул протекает только в тримолекулярных столкновениях: II I2 I + I+ M M+ 2
Сложная молекула обладает достаточным количеством колебательных степеней свободы, чтобы накопить необходимую для диссоциации энергию и провести реакцию без участия других частиц. Энергия к молекуле поступает по прежнему в столкновениях. Однако столкновение не обязательно сразу приводит к распаду молекулы, т.к. полученная энергия может некоторое время «храниться» на других колебательных степенях свободы. Если молекула успеет, то энергия может сосредоточится на «координате реакции», т.е. на колебании, которое приводит к распаду. В противном случае молекула может «вернуть» энергию в следующем столкновении. С O O O С O •O С O 3N-6(5) 3
 1k AЗапись простой мономолекулярной реакции в механизме 1Номер опыта Результат 2 3 4 5 6 ? Какова вероятность получить решку? Статистически независимые события: P(t+dt)=P(t)*P(dt) P(t) – доля непрореагировавших молекул. 4
 1k A                                    0 0 0 1 0 ' 0 1 ' 0 . . 0 1 ' 0 , A A A A A A A dN N t dt N t N P t dt P t N P t P dt P t N P t P dt N t P P dt N t P dt dN т к P P N t dt                                       A A dN k N dt    - первый порядок! - размерность константы [время]-1 : с-1, ч-1 5
,A A dN k N dt    0 kt AN N e   𝑁 𝐴 t Кривая расходования реагента в мономолекулярной реакции - экспонента 6 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴 = −𝑘 ⋅ 𝑑𝑡 𝑁0 𝑁 𝐴 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴 = 0 𝑡 −𝑘 ⋅ 𝑑𝑡 , ln 𝑁𝐴 | 𝑁0 𝑁 𝐴 = −𝑘 ⋅ 𝑡|0 𝑡
    ( ) , ( )A A d A tdN N k k A t Vdt V dt          0 kt A A e   Случай V=const - кинетическое уравнение на для мономолекулярной реакции, - первый порядок! Кинетическая кривая в мономолекулярной реакции - экспонента 7
скорость максимальна, если Е = 0, т.е. активационный барьер отсутствует. В этом случае константа скорости совпадает с предэкпоненциальным фактором. 10 E RT k k e   Оценка типичного значения k01: Частицы разлетятся за время колебания. Частота колебания в молекуле 10 13 3 10 10 10 м с м с      13 1 01 1 10k с     8

More Related Content

лекция 1 мономолекулярные

  • 1. Простые реакции бывают: (PhCOO)2 -> 2PhCOO МОНОмолекулярными БИмолекулярными ТРИмолекулярными ОН+Н2 -> Н2О + Н Br + Br + Br2 -> 2Br2 2NO + O2 -> 2NO2 Реакции более высокой молекулярности можно не учитывать при кинетическом анализе 1
  • 2. Распад (диссоциация) простых молекул не является мономолекулярной реакцией. II I2 I + I Двухатомной молекуле негде хранить энергию диссоциации, требуется подвод извне. Поэтому распад простых молекул протекает только в тримолекулярных столкновениях: II I2 I + I+ M M+ 2
  • 3. Сложная молекула обладает достаточным количеством колебательных степеней свободы, чтобы накопить необходимую для диссоциации энергию и провести реакцию без участия других частиц. Энергия к молекуле поступает по прежнему в столкновениях. Однако столкновение не обязательно сразу приводит к распаду молекулы, т.к. полученная энергия может некоторое время «храниться» на других колебательных степенях свободы. Если молекула успеет, то энергия может сосредоточится на «координате реакции», т.е. на колебании, которое приводит к распаду. В противном случае молекула может «вернуть» энергию в следующем столкновении. С O O O С O •O С O 3N-6(5) 3
  • 4.  1k AЗапись простой мономолекулярной реакции в механизме 1Номер опыта Результат 2 3 4 5 6 ? Какова вероятность получить решку? Статистически независимые события: P(t+dt)=P(t)*P(dt) P(t) – доля непрореагировавших молекул. 4
  • 5.  1k A                                    0 0 0 1 0 ' 0 1 ' 0 . . 0 1 ' 0 , A A A A A A A dN N t dt N t N P t dt P t N P t P dt P t N P t P dt N t P P dt N t P dt dN т к P P N t dt                                       A A dN k N dt    - первый порядок! - размерность константы [время]-1 : с-1, ч-1 5
  • 6. ,A A dN k N dt    0 kt AN N e   𝑁 𝐴 t Кривая расходования реагента в мономолекулярной реакции - экспонента 6 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴 = −𝑘 ⋅ 𝑑𝑡 𝑁0 𝑁 𝐴 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴 = 0 𝑡 −𝑘 ⋅ 𝑑𝑡 , ln 𝑁𝐴 | 𝑁0 𝑁 𝐴 = −𝑘 ⋅ 𝑡|0 𝑡
  • 7.     ( ) , ( )A A d A tdN N k k A t Vdt V dt          0 kt A A e   Случай V=const - кинетическое уравнение на для мономолекулярной реакции, - первый порядок! Кинетическая кривая в мономолекулярной реакции - экспонента 7
  • 8. скорость максимальна, если Е = 0, т.е. активационный барьер отсутствует. В этом случае константа скорости совпадает с предэкпоненциальным фактором. 10 E RT k k e   Оценка типичного значения k01: Частицы разлетятся за время колебания. Частота колебания в молекуле 10 13 3 10 10 10 м с м с      13 1 01 1 10k с     8