![技术进步· Technology
E-D漂序。
(4）位于印度Bh ad r ach a l a m的I TC浆厂的Z e-DP漂序
（见图12）。
(5）位于西班牙Sniace浆厂的Z(EOP)-(PO)漂序。
(6）位于葡萄牙的Celtejo浆厂的Ze-D-P漂序。
7 结论
(1）在20年研究和不断改进的基础上，臭氧漂白已经逐渐
被造纸行业熟悉。臭氧漂白已经被证明是一个安全的，并且可
以节省漂白成本、降低废水排放量且操作简单的漂白过程。
图12 位于印度ITC浆厂的Ze-DP漂序流程
(2）臭氧漂白适应于阔叶木浆和针叶木浆，漂白过程不
(1）位于芬兰P i e t a r s a a r i的U P M浆厂的A-Z D-E o p- 会对漂后浆料的物理性能带来负面影响。
ZD-Ep漂序。 (3）高浓臭氧漂白和中浓臭氧漂白中，臭氧和浆料接触反
(2）位于德国B l a n k e n s t e i n的R o s e n t h a l浆厂的 应的时间都非常短，仅需要1m i n的时间，并且过程安全、可靠
Q-OP-D-Z-PO-P漂序。 稳定。
(3）位于加拿大E s p a n o l a的M o n d i浆厂的A-Z D-E o- (4）高浓臭氧漂白是在空气压力作用下进行的，臭氧反应
DnD漂序。 后，仅需要5～10 m i n的抽提处理，不需要洗涤。这样可循环
但近10年来，不管是阔叶木浆还是针叶木浆采用臭氧段 使用碱抽提段的滤液，将滤液直接用到漂前浆或臭氧处理后
漂白时，采用的漂序都仅含有3或4段，如下： 的洗涤段，减少了漂白废液的排 放 量，约吨漂白浆废液 排 放
(1）位于日本Yufutsu的日本制纸浆厂的Z-D-Ep-D漂序。 量减少4～6m 3。
(2）位于斯洛伐克Ru zomb erok的Mond i浆厂的ZEop- (5）随着臭氧漂白技术和臭氧漂白设备的发展，中浓臭氧
D-P漂序。 漂白工艺也被认为是可行、可靠的先进漂白工艺。
(3）位于澳大利亚M a r y v a l e的日本制纸 浆厂的Z D-
[收稿日期:2011-09-06]
本刊讯（王建华 报道) 9月8日，来自
冠豪高新拟在山东东平 全国防伪标准化委员会、国家邮票印制局、 永
建特种纸产业基地 中国人民银行印制科学研究所、
行业协会等组织的专家组，
中国防伪
根据《防伪技
泰
本刊讯（冠豪高新 消息) 冠豪高新9月16日发布公告称， 术产物通用技 术条件》等国家 标 准，在北 防
公司拟增资控股华东纸业，并拟在后者所在的山东东平建设 京中国防伪行业协会会议室召开永泰集团 伪
特种纸产业基地。两项投资合计不高于9113万元。 申报的“永 泰 防伪 纸”产物防伪技 术 评定
公告显示，公司拟出资不超过3865万元增资山东华东纸 会议。
纸
业有限公司，取得 其绝 对控 股权约 65%。该公司位于山东 东 专家组听取了研究报告、产物介绍、 通
平，注册资本550万元。 管理和安全保密措施、防伪识别特征等， 过
增资完成后，冠豪高新拟向银行贷款不高于5248万元， 经过讨论认为：
“永泰防伪纸”产物是采用
建设特种纸 生产项目，规划建成特种纸 原纸 造纸能力约3.2 彩色纤维、荧光 纤维、温变 纤维等以及多
技
万吨、特种纸涂布分 切能力约3.2万吨、总资产约为1.5亿元 层多色成型、染色、定位、涂布等技术和专 术
的特种纸产业基地。 用设备，由表层、芯层、底层构成的防伪产 评
公司当晚还披露了另一项投资计划，拟以不高于200万元
收购现 控 股子公司广东冠豪新港印务有限公司5%的剩余股
品，防伪特征明显，可通过感官鉴别真伪，
识别方法简便，不易仿制。当场 一致 通 过
定
权。收购价格待评估后确定。 防伪技术评定，颁发了证书，有效期3年。
72 第32卷第19期 2011年10月](https://image.slidesharecdn.com/achievementsinindustrialozonebleachinggermermetaishostachychineseversion-13484127872153-phpapp02-120923101046-phpapp02/85/Achievements-In-Industrial-Ozone-Bleaching-Germer-Metais-Hostachy-Chinese-Version-6-320.jpg)
Achievements In Industrial Ozone Bleaching Germer, Metais, Hostachy Chinese Version
- 1. Technology ·技术 进 步 Achievements in industrial ozone bleaching 臭氧漂白工业的发展 ⊙ 编译 冯晓静 关键词：臭氧；高浓漂白；中浓漂白 中图分类号:TS745 文献标志码:B 文章编号:1007-9211(2011)19-0067-06 随 着环境方面的压力和全无氯（T C F）漂白工艺的兴 选择了使用臭氧漂白。 起，臭氧漂白也越来越受到造纸工业的欢迎。臭氧 (3）位于巴西某浆厂的两条浆线产能扩张项目中，同样选 漂白的首个工业化工艺在19年前开始运行，像其他 择了臭氧漂白。 的新工艺、新技术一样，一开始也同样遇到了技术上的难题。 臭氧漂白工艺 对阔叶木浆 和 针 叶木浆是非常有 效 的， 但 通 过各方面的研究，如优化混合技 术，更好地了解 臭氧 对 对于硫 酸 盐法和亚硫 酸 盐法浆的漂白能满足其 要求的最 终 纸浆性能的影响以及不断地改良整个臭氧漂白工艺等，使目 指 标。通常， 浆的生产 者会忽略臭氧漂白工艺相比于传统 纸 前含有臭氧段的ECF-Light漂白工艺可以和传统ECF漂白工 E C F漂白工艺，如D 0 -E o p -D 1-D 2 或者是该漂序的相似漂 艺具有相似甚至更好的漂白效果。 序，所带来的环保优势，如因为臭氧漂白能明显地降低漂白 继第一套臭氧漂白系统运行后，目前全 球已有22家浆厂 水用量，约每吨浆可降低4～6m 3 的漂白水，这样可有效地减 使用含有臭氧漂段的漂白系统，通常称这种漂白为L i g h t- 少废水的排放量。几乎所有的项目在投资之前考虑最多的便 E C F漂白。在这22家工厂中，其中有16家只生产阔叶木浆，4 是投资的回报问题，在臭氧漂白工艺运行、优化的几十年来不 家既生产阔叶木浆又生产针叶木浆，而位于瑞典O s t r a n d的 停地向投资 者证明了臭氧漂白可有效地减少漂白成本，据臭 SCA工厂和位于德国Blankenstein的Rosenthal工厂仅生产 氧漂白使用浆厂的反馈可知在E C F漂序中使用臭氧漂白工艺 针叶木浆。在这22家含有臭氧漂白段的工厂中，其中有13家工 后，漂白成本可降低20%～32%，如果浆厂是在原漂序为T C F 厂是在21世 纪前期开始使用的。3家将其2条漂白线安装了臭 的基础上引入臭氧漂段，则漂白成 本下降更为明显。臭氧漂 氧漂白段，这3家工厂包括位于日本的王子制纸、位于巴西的 白的高效性使漂白过程中漂白化学品的使用量显著降低，如 Fibria纸厂和位于印度的ITC纸厂 位于巴西的Fibria纸厂在 。 E C F漂序中的二氧化氯、 C F漂序中的过氧化氢以及E C F和 T 1995年为其日产900吨的B浆线安装了臭氧漂白段之后，2002 T C F漂序中均会用到的氢氧化钠。另外，臭氧漂白还可以降 年为其新的日产2500 吨的C浆线安装了臭氧漂白段。 i b r i a F 低漂白过程中蒸汽的使用量。通过多条臭氧漂白投入运行的 纸厂的决定也充分表明了臭氧漂白段完全满足了B浆线运行7 情况看，用臭氧漂白段代替二氧化氯漂段所带来的投资成本， 年来所有的要求和期望值。 将在投产运行后的2～4年内收回。 2011年4月，又有4条新的臭氧漂白系统签约成功，并将于 与传统的E C F漂序相比，添加了臭氧漂段的漂白工艺不 2012年开始运行。4条新的臭氧漂白线分别是： 但不会影响纸浆的强度指标，还会带来如下的好处： (1）日本王子制纸在中国江苏南通的年产70万吨的浆线， (1）纸浆漂后白度上升（约在92%～93%ISO）。 已决定采用臭氧漂白，另外，日本王子制纸在日本的浆线同样 (2）可以显著降低纸浆白度的返黄情况。 采用了臭氧漂白。 (3）明显降低浆料的抽提物含量，降低约50%～75%。 (2）位于奥地利的Lenzing纸厂的浆线产能扩张项目中， (4）降低磨浆段能耗，至少降低10%。 Oct., 2011 Vol.32, No.19 China Pulp & Paper Industry 67
- 2. 技术进步· Technology (5）在溶解浆的生产中，可有效地控制浆料的黏度。 浆料快速反应的先决条件。浆料经压缩脱水后，首先在螺旋 臭氧漂白工艺的工业化使用使臭氧漂白技术得到了很大 碎解机中进行浆料的松散，然后在重力的作用下将浆料送进 的优化和改进，已经将臭氧漂白开发初期的一系列问题通过 反应器，而臭氧也会在稍低于大气压的压强作用下输送到反 实际运用得到了解 决。为了使广大纸 浆生产商更好地了解 臭 应器中，臭氧漂白反应后，用碱液将浆料进行稀释。 氧漂白目前的发展状况，本文将臭氧漂白技术的进展和成果 Z eTr a cT M 可使浆厂以更低的废水排放量，建立一个更加 进行介绍。 封闭的系统，而不需将酸性与碱性滤液 互相混合。酸碱中和 会形成一些难于处理的沉淀物。尽管臭氧漂白为酸性工艺， 1 臭氧的产生 但在加碱前仍不需洗涤，因为浆 料浓度非常高。在浆厂中使 臭氧的产生是纯粹的现场生产的过程，臭氧生产中仅需要 用臭氧时，安全问题至关重要。ZeTracT M 的一个设计特点，就 能源和氧气作为原料，通常是通过现场的变压吸附产生臭氧。在 是在反应器中保持一定的负压，因此不会有臭氧逃逸到大气 电场中有氧气的存在下可生产浓度为12%的臭氧。见图1。 中。在目前的漂白技术中，ZeTracT M代表了将白度和环保要求 目前的臭氧生产装置比第一台用于漂白生产臭氧装置的 有机结合的最为智能的方式。 效率提高了50%。Z-Comp ac t系统是专门为制浆造纸行业的 臭氧漂白工艺设计制造的臭氧发生装置，该套系统具有每小 3 中浓臭氧漂白系统 时250k g臭氧的生产能力，每天可生产6吨的臭氧。图2为葡萄 中浓臭氧漂白技术的发展主要取决于臭氧混合器的发展， 牙Celtejo浆厂正在运行的Z-Compact系统。 因为臭氧混合器是中浓臭氧漂白技术的核心设备，漂后浆料的 现在臭氧发生装置每生产1k g臭氧仅需要7～8kW h的电 质量也主要取决于混合器的效率。首批安装中浓臭氧漂白系统 能，这样就使得1k g臭氧的生产成本比1k g二氧化氯的生产成 的工厂在漂白运行中遇到的漂后浆料质量问题均是由于第一 本低。 代中浓漂白技术中的臭氧混合器效率不高，不能把臭氧和浆料 均匀混合，并且混合器在运行中还会影响纤维的强度指标。 2 高浓臭氧漂白 安德里茨、GL&V和Lenzing Technik是三家中浓漂白 1992年，第一台高浓臭氧漂白系统在美国弗吉尼亚州富 系统臭氧混合器的供应商，通过研究三家的设备可发现所有 兰克林市的Un ion Camp制浆厂开始运行。该臭氧高浓漂白 的中浓臭氧漂白段的设计原理是相同的。对比三家公司产物 系统是根据C-F r e e ? 过程进行的，首先调节浆料的p H值，将 的工业化运行结果显示，当臭氧的添加量为3～6k g/a d t时， 浆料的浓度浓缩到40%，然后将浆料尽量松散后在大气压力 使用安德里茨公司的臭氧混合器时需要两个混合器才能达到 的作用下将浆料挤压到带有搅拌装置的臭氧反应器中。在上 最好的漂白效率，而当臭氧的添加量为4～5k g/a d t时，使用 世纪90年代后期，美国、瑞典、南非和德国地区的C-Fre e ?系 L e n z i n g Te ch n i k公司的臭氧混合器时需要一个混合器就 统均由Sunds Defibrator公司提供。 能达到最好的漂白效率。 TM 现代的高浓臭氧漂白装置主要使用Z eTr a c 技术，该技 相比于高浓臭氧漂白，在12%的中浓条件下的臭氧漂白， 术由芬兰美卓公司提供，美卓将C-F r e e ?系统进行简化开发 漂白过程中会产生更多的滤液，因此反应必须在一个加压反 TM 了Z eTr a c 技术，如图3所示。通过第一台臭氧漂白装置的安 应器（压力在7～8b a r s）中进行，同时总的气流（包括臭氧和 装和使用，了解到臭氧与浆料接触漂白的时间非常短，仅需要 氧气）也必须经过压缩。安德里茨公司典型中浓臭氧漂白流程 1m i n的时间，之后进行5～10m i n的抽提。臭氧漂白中臭氧与 见图4。 浆料短的接触时间可进一步缩小臭氧反应装置的体积，减少 从图4中可见， 个反应过程 是在臭氧混合装置中进行 整 TM 投资成本。在第二代臭氧反应装置Z eTr a c 技术中将螺旋进 的，但混合装置并没有对臭氧的反应效果产生影响而仅是保 料器、精磨疏解 机及抽提段之前的清洗装置均取消掉，而第 证有稳定的臭氧和浆料混合流体运送到喷气流管道中，这样 二代反应装置的简化也显著地降低了投资成本、过程能源消 就可以进一步降低气压，气压可由12b a r降低到9b a r，气压的 耗、设备的维修成本及废水的排放量。 降低直接带来漂白成本的降低。安德里茨公司的中浓混合器 TM 图3说明了二代臭氧漂白反应器Z e T r a c 系统的工作 适用于气态漂白药品的混合，它的结构不是通常的那样使浆 原理， 浆先经过酸化后进行浆 料浓缩， 纸 达到浓度为38%～ 料进入非常狭窄的隙缝中，利用高剪切力使之与化学品混合 42%，研究表明臭氧漂白中保证浆 料的高浓度是臭氧气体和 均匀，需耗费较高的动力，它是一种管道全通式的混合设备。 68 第32卷第19期 2011年10月
- 3. Technology ·技术 进 步 该混合器象阀门一样进出口用法兰连接到浆管上，体内两个 术命名为Ec c entr ic Mi xers，该技术的发明实现了中浓臭氧 椭圆环转 子使 通 过管 道的浆流产生高湍流并 把气泡打 碎达 漂白的流动中漂白和保障停留时间于一体的效果。 到良 好的 混合。这 种中浓混合器用于日产10 0 0 t浆的一段混 Eccentric Mixers臭氧混合技术发明后，Lenzing公司 合只需50k W电力负荷，而其它高剪切力混合器一般在10 0～ 对其公司原来的2条臭氧漂白线 进行了改 进， 进后的 效 果 改 150kW。 显示，在相同臭氧用量的情况下，臭氧漂后白度上升了2.5个 安德里茨公司为芬兰的A h l s t r ? m公司负责改造升级了 百分点。如果保持漂后白度不变， c entr ic M i xer s臭氧混 Ec 第一代混合器，在没有对原来设备做出大的设计改动的基础 合技术的使用结果显示，节省了A漂白线50%的漂白化学品成 上 降 低 气泡 的 体 积，增 大 湍流 和 缓 和 流 体反应中的 机 械作 本，而节省B漂白线38%的漂白化学品成本。 用。通过改造达到了混合效果的均匀性及保持了浆料漂前和 漂后的强度性能。 4 漂后浆料质量 1992年， en z i n g公司在Kvaer ner工厂开启了其第一台 L 自动控制系统的发展，特别是确保精确度和可靠性等自 中浓臭氧漂白混合体系，自此之后Lenzing公司便没有间断对 动控制技术的发展，也明显地提高了臭氧漂白的效率。目前， 臭氧混合体系的研究。正是由于L e n z i n g公司对臭氧混合器 在控制系统的帮助下，可精确并准确地调节臭氧的加入量、 的研发，发明了属于该公司自己的臭氧中浓混合器，并将该技 p H值、反应时间和反应温度，而这些因素的准确性也保障了 臭氧漂白后浆料的质量。但不少纸浆厂仍然认为臭氧漂白技 术依然停留在20年前的技术水平，并且认为臭氧漂白的效率 不如传统的E C F漂白系统高，特别是臭氧漂白应用于针叶木 浆。因为目前安装臭氧漂白系统的浆厂主要位于欧洲、巴西、 南非、澳大利亚、印度和日本，而这些国家都属于针叶木资源 比较匮乏的地方，因此均采用阔叶木材，但这并不意味着臭氧 图1 臭氧产生机理 漂白系统不适合针叶木原料。 臭氧是一种强氧化剂，之所以臭氧漂白会成为有前途的 漂白方法，主要是臭氧对 木素降 解中的准确的选择性，臭氧 与木素的反应活性是臭氧与碳水化合物反应活性的1000倍， 也就是说只要有剩余木素的存在，臭氧便很少会和碳水化合 物反应，这样便不会造成纸浆强度的损失，并且节约了漂白过 程中的化学品用量和能源消耗量。如图5所示。 1998年，为了将漂后纸浆的白度提高到93%I S O，位于加 拿大E s p a n o l a的D o m t a r工厂将原有的E C F O-A-D-E- DnD漂序转化成Light ECF O-A-ZD-E-DnD漂序。改造 之后，Domtar工厂 通过含有臭氧漂段 的Light ECF漂序 图2 葡萄牙Celtejo浆厂的Z-Compact系统 的漂白结果与之前 的漂序结果对比发 现，臭氧 并 没有 对 浆 料 的 黏度、P F I 强度指标及纸机运 图4 安德里茨公司的中浓臭氧漂白装置 1-大气水腿 2-中浓泵 3-AZ-FS臭氧混合器 行性能产生任何影 1 4-AZ-FS臭氧混合器2 5-臭氧反应器 6- 响。 带气除装置的流体排卸口 7-洗涤器 8-中浓 图3 臭氧漂白装置的第一代C-Free和第二代ZeTrac TM 位于斯洛伐 喷放管 9-中浓泵 Oct., 2011 Vol.32, No.19 China Pulp & Paper Industry 69
- 4. 技术进步· Technology 克Ru z o mb e r ok的Mo n d i纸厂主要生产白度为89%IS O的针 叶木浆和阔叶木浆，2004年该工厂将原来使用的D-E o p-D- E-D漂序改造成Z E o-D n D漂序，改造成新漂序后，经过Z E o 漂白后只有一段洗涤。Mondi工厂对比了针叶木浆和阔叶木浆 使用改造后漂序和之前漂序的使用效果，如将之前漂序的漂 白效果设定为100%，则使用新漂序的漂白效果见图6、图7。 由图6可知，对阔叶木浆来说，前后两种漂序漂白结果相 差并不大，相比于之前的漂白，添加了臭氧后的漂序，漂后浆料 的耐破指数略有增加，撕裂指数和挺度分别降低了8%和7%， 裂断长和抗 张指数分别增长4%和2%。但使用了新的漂序之 后，磨浆时的能耗降低了11%。 由图7可知，对针叶木浆来说，采用了新的漂序后，漂后浆 图5 臭氧与木素和碳水化合物的主要反应成分 料的耐破指数、撕裂指数和挺度分别降低了3%、10%和6%，裂 断长和抗张指数均提高了2%，而磨浆时的能耗降低了10%。 M o n d i工厂自运行新的漂白工艺后，表示含臭氧漂段的 E C F 漂序 对 纸 机的运行 性能没有任何的影响，并且在 20 05 年创造了复印纸生产过程中新的全球纸机运行记录，达到了 1500m/m i n的车速。2008年， n d i进一步优化升级了含臭 Mo 氧漂段的E C F漂序，将最后一段的D段漂后安装了P O漂段， 优化升级后的臭氧漂白效果见图8。从图8可见，进一步优化 升级后，臭氧漂后纸浆的各个性能进一步提高。 位于印度B h a d r a c h a l a m的I T C浆厂在使用了5年的 图6 打浆度为27° SR的阔叶木浆Light ECF漂白和传统ECF漂 白效果比较 E C F漂白工艺后，于2007年将原有的漂序改造成为含有臭氧 漂段的Light ECF漂段，ITC浆厂表示使用了Light ECF新 的漂序后，漂后纸浆的性能变化如下： (1）裂断长增加了5.5%。 (2）耐破因子增加了10%。 (3）撕裂因子增加了6%。 (4）漂白化学品的消耗 成 本 吨 绝干 浆下降了约450卢比 （约10美元）。 5 运行参数 图7 打浆度为27° SR的针叶木浆Light ECF漂白和传统ECF漂 臭氧反应温度是臭氧漂白工艺中非常重要的指标，上世 白效果比较 纪90年代的臭氧漂白温度为40℃，实践证明40℃的温度对臭 氧漂白是不合适的，因为臭氧漂段通常是设在氧脱木素之后、 碱抽提 之前，而氧脱 木素的温度通常是85～95℃，而碱抽提 的温度通常是60～80℃，这样就不得不现将氧脱木素后的浆 料冷却，然后将臭氧漂后浆 料再加 热。给实际操作带来了不 便，增加了操作步骤，提高了生产成本。 臭氧漂白发展初期，认为较高的臭氧反应温度会降低臭 氧漂白的效率，加速臭氧的分解，提高浆 料中过渡金属的负 图8 Mondi工厂臭氧漂白系统的工艺图及漂后结果 70 第32卷第19期 2011年10月
- 5. Technology ·技术 进 步 面影响，并降低漂后浆料的性能。但经过近20年来的实验研 上世纪90年代，含有臭氧漂段的漂序通常含有6或7个漂 究表明，原来认为的较高温度会影响臭氧漂白效率的想法是 段，如下： 完全不成立的，实验研究了阔叶木浆臭氧漂白，表明60℃甚至 表1 不同臭氧漂白温度对漂后浆料Kappa值的影响 更高的反应温度均不会影响臭氧漂白效率，并且漂后纸浆的 性能也没有负面影响。 43℃ 43℃ 58℃ 61℃ M o n d i浆厂将臭氧漂白温度由原来的43℃提高到61℃， Z(EO)漂段后的卡伯值 4.1 4.0 4.0 3.8 提高后漂后纸浆白度提高了1.8%ISO，白度返黄程度降低，挺 ClO 2用量 kg/adt 24.5 23.5 24.7 24.4 白度 %ISO 85.9 85.2 86.6 87.7 度和臭氧脱木素率均有所提高，见图9、图10、表1。 位于E s p a nol a的D omt a r浆厂一开始运行臭氧漂白的温 度为55℃，后来该公司将臭氧漂白温度调到了60℃，温度调整 后木素脱除率提高了5%～10%，漂后白度提高了1%I S O，目前 Domtar浆厂的臭氧漂白温度已经运行到了70℃。 20 05年之后安装臭氧漂白系统的所有的阔叶木浆厂 臭 ， 氧漂白的运行温度最低为55℃，漂白温度的提高明显地节约 了漂白过程蒸汽消耗量，如M o n d i浆厂将臭氧漂白温度调整 到58～61℃后，蒸汽消耗量减少了75%。 芬兰美卓公司通 过实验 证明，以桉 木浆为例，含有臭氧 漂段的ECF漂序的漂白蒸汽消耗量仅为传统ECF漂序蒸汽消 图9 在Mondi浆厂中，不同臭氧漂白温度对纸浆漂后白度及 耗量的25%，见图11。实验表明，传统ECF D HT-Eop-D漂序 白度返黄的影响 吨漂白浆蒸汽消耗量为249k g低压蒸汽和40k g中压蒸汽，而 Ze-DD漂序吨漂白浆的蒸汽消耗量仅为65kg低压蒸汽。 位于印度Bh ad rach a l am的ITC浆厂的实际运行经验也 表明，通过将原来的D-E o p-D漂序改造成含有臭氧漂段的 ECF漂序后，漂白蒸汽消耗量降低为原来的50%。 通常情况下，传统的阔叶木浆漂白以酸处理段或高温二 氧化氯漂白为起始漂白段，而酸处理或高温二氧化氯漂白有 两个好处：（1）去除己烯糖醛酸，因为该成分的存在会增加 二氧化氯的消耗量，并且加重漂白白度的返黄现象； （2）去除 过渡金属离子，因为过渡金属离子的存在会加速过氧化氢的 图10 在Mondi浆厂中，不同臭氧漂白温度对漂后纸浆强度 分解。因为针叶木浆没有己烯糖醛酸的困扰，但是有过渡金 性能的影响 属离子的干扰，因此传统针叶木浆漂白中以螯合段作为初始 注：以43℃臭氧漂后纸浆强度性能指标作为100%。 漂白段。不管是酸处理段还是螯合处理，其安装及运行成本 都是比较高的，而如果在传统的E C F漂序中加入臭氧漂段， 实践证明之前的酸处理段和螯合处理就可以取消，因为臭氧 漂白是在酸性条件下进行的，己烯糖醛酸可在臭氧处理过程 中去除60%，这使臭氧处理比酸处理去除己烯糖醛酸的效率 提高，这也是臭氧漂后浆 返黄 现象不明显的原因所在。事实 上，臭氧漂白过程中不仅可有效地去除己烯糖醛酸，也可以有 效地去除过渡金属离子。 6 含臭氧漂段的漂序 图11 桉木浆不同漂序中低压及中压蒸汽消耗量比较 Oct., 2011 Vol.32, No.19 China Pulp & Paper Industry 71
- 6. 技术进步· Technology E-D漂序。 (4）位于印度Bh ad r ach a l a m的I TC浆厂的Z e-DP漂序 （见图12）。 (5）位于西班牙Sniace浆厂的Z(EOP)-(PO)漂序。 (6）位于葡萄牙的Celtejo浆厂的Ze-D-P漂序。 7 结论 (1）在20年研究和不断改进的基础上，臭氧漂白已经逐渐 被造纸行业熟悉。臭氧漂白已经被证明是一个安全的，并且可 以节省漂白成本、降低废水排放量且操作简单的漂白过程。 图12 位于印度ITC浆厂的Ze-DP漂序流程 (2）臭氧漂白适应于阔叶木浆和针叶木浆，漂白过程不 (1）位于芬兰P i e t a r s a a r i的U P M浆厂的A-Z D-E o p- 会对漂后浆料的物理性能带来负面影响。 ZD-Ep漂序。 (3）高浓臭氧漂白和中浓臭氧漂白中，臭氧和浆料接触反 (2）位于德国B l a n k e n s t e i n的R o s e n t h a l浆厂的 应的时间都非常短，仅需要1m i n的时间，并且过程安全、可靠 Q-OP-D-Z-PO-P漂序。 稳定。 (3）位于加拿大E s p a n o l a的M o n d i浆厂的A-Z D-E o- (4）高浓臭氧漂白是在空气压力作用下进行的，臭氧反应 DnD漂序。 后，仅需要5～10 m i n的抽提处理，不需要洗涤。这样可循环 但近10年来，不管是阔叶木浆还是针叶木浆采用臭氧段 使用碱抽提段的滤液，将滤液直接用到漂前浆或臭氧处理后 漂白时，采用的漂序都仅含有3或4段，如下： 的洗涤段，减少了漂白废液的排 放 量，约吨漂白浆废液 排 放 (1）位于日本Yufutsu的日本制纸浆厂的Z-D-Ep-D漂序。 量减少4～6m 3。 (2）位于斯洛伐克Ru zomb erok的Mond i浆厂的ZEop- (5）随着臭氧漂白技术和臭氧漂白设备的发展，中浓臭氧 D-P漂序。 漂白工艺也被认为是可行、可靠的先进漂白工艺。 (3）位于澳大利亚M a r y v a l e的日本制纸 浆厂的Z D- [收稿日期:2011-09-06] 本刊讯（王建华 报道) 9月8日，来自 冠豪高新拟在山东东平 全国防伪标准化委员会、国家邮票印制局、 永 建特种纸产业基地 中国人民银行印制科学研究所、 行业协会等组织的专家组， 中国防伪 根据《防伪技 泰 本刊讯（冠豪高新 消息) 冠豪高新9月16日发布公告称， 术产物通用技 术条件》等国家 标 准，在北 防 公司拟增资控股华东纸业，并拟在后者所在的山东东平建设 京中国防伪行业协会会议室召开永泰集团 伪 特种纸产业基地。两项投资合计不高于9113万元。 申报的“永 泰 防伪 纸”产物防伪技 术 评定 公告显示，公司拟出资不超过3865万元增资山东华东纸 会议。 纸 业有限公司，取得 其绝 对控 股权约 65%。该公司位于山东 东 专家组听取了研究报告、产物介绍、 通 平，注册资本550万元。 管理和安全保密措施、防伪识别特征等， 过 增资完成后，冠豪高新拟向银行贷款不高于5248万元， 经过讨论认为： “永泰防伪纸”产物是采用 建设特种纸 生产项目，规划建成特种纸 原纸 造纸能力约3.2 彩色纤维、荧光 纤维、温变 纤维等以及多 技 万吨、特种纸涂布分 切能力约3.2万吨、总资产约为1.5亿元 层多色成型、染色、定位、涂布等技术和专 术 的特种纸产业基地。 用设备，由表层、芯层、底层构成的防伪产 评 公司当晚还披露了另一项投资计划，拟以不高于200万元 收购现 控 股子公司广东冠豪新港印务有限公司5%的剩余股 品，防伪特征明显，可通过感官鉴别真伪， 识别方法简便，不易仿制。当场 一致 通 过 定 权。收购价格待评估后确定。 防伪技术评定，颁发了证书，有效期3年。 72 第32卷第19期 2011年10月