In cadrul prezentei lucrări se prezintă, pe scurt, rezultatele cercetãrilor efectuate in cadrul Institutului Naţional de Cercetare şi Dezvoltare pentru Tehnologii Izotopice şi Moleculare (INCDTIM) din Cluj-Napoca, legate de separarea izotopilor stabili prin termodifuzie.
1 of 6
Download to read offline
More Related Content
G. VASARU - Separarea izotopilor stabili prin termodifuzie
1. SEPARAREA IZOTOPILOR STABILI PRIN TERMODIFUZIE
Gheorghe Văsaru
Aleea Tarniţa Nr. 7, Apt. 11,
R-3400 Cluj-Napoca 15, ROMANIA
E-mail: gvasaru@hotmail.com
Introducerea izotopilor stabili în activitatea de cercetare sau în energetica
nucleară a fost posibilă datorită eforturilor depuse în ultimele decenii în domeniul
elaborării tehnologiilor de separare izotopică, capabile să permită obţinerea acestora în
cantităţi şi la concentraţii dorite, la preţuri avantajoase, de punere la punct a unor metode
de analiză izotopică sensibile, accesibile şi operative.
Procedeele de separare izotopică sunt numeroase şi variate. Alegerea procedeului
pentru un anumit caz concret presupune examinarea în prealabil a cel puţin trei factori
de importanţă capitalã şi anume:
 cantitatea şi concentraţia necesare de izotop;
 proprietăţile fizico-chimice ale substanţei ce va fi utilizatã ca materie primã,
de care depinde, în ultimă instanţă, factorul de separare - parametrul fundamental al
oricărui procedeu;
 economicitatea, determinante în acest caz fiind consumul de energie, investiţia
pe unitatea de produs ÅŸi cheltuielile de operare.
Printre metodele de separare izotopică abordate în cadrul Institutului Naţional de
Cercetare ÅŸi Dezvoltare pentru Tehnologii Izotopice ÅŸi Moleculare (INCDTIM)
din Cluj-Napoca se numără şi termodifuzia.
In cadrul prezentei lucrări vom trece in revistă, pe scurt, rezultatele cercetãrilor
efectuate in cadrul acestui institut, legate de această metodă de separare.
1. Principiul metodei
Fenomenul de transport numit termodifuzie prezintă un interes deosebit atât din
punct de vedere practic, fiind utilizat la separarea izotopilor, cât şi din punct de vedere
teoretic, datorită strânsei dependenţe a acestuia de forţele intermoleculare. Esenţa
acestui fenomen constă în faptul că în prezenţa unui gradient de temperatură într-un
amestec gazos, binar sau multicomponent, are loc un transport de substanţă, care
creează un gradient de concentraţie: componenta uşoară se concentrează în regiunea
cu temperatura mai ridicată în timp ce componenta mai grea în regiunea cu
temperatura mai scăzută.
Mărimea efectului elementar de separare prin termodifuzie pentru un anumit
amestec izotopic este determinată de valoarea factorului de termodifuzie. Cunoaşterea
acestui factor este deosebit de importantă în operaţia de selectare a celei mai
convenabile materii prime pentru separarea unui anumit izotop. Lui i s-au consacrat un
mare număr de lucrãri, atât pentru calculul valorii sale pentru diferite amestecuri
izotopice sau gazoase, în ipoteza unor anumite tipuri de interacţiune moleculară, cât
şi pentru determinarea sa pe cale experimentală. Urmarea acestor cercetări a constituit-o
întocmirea de tabele cu valorile numerice ale acestui important parametru, utilizabile atât
în cercetările teoretice cât şi în cele practice, de separare izotopică.
2. 2. Aplicaţiile metodei
Deşi descoperit cu peste 80 de ani in urmã, prevăzându-se încă de la început
posibilitatea unei separări parţiale a izotopilor, acest fenomen nu a putut fi aplicat în
acest scop decât mult mai târziu, după aproape 20 de ani, datoritã efectului elementar de
separare extrem de mic. Interesul pentru el a fost stimulat de descoperirea în anul 1938,
de către K. Clusius şi G. Dickel a modalităţii de multiplicare a procesului elementar de
separare într-o coloană. Aceastã descoperire a făcut posibilã utilizarea fenomenului la
separarea aproape totală a o serie de izotopi sau componenţi ai diferitelor amestecuri.
O a doua importantă descoperire a lui K. Clusius, care a facilitat îmbunătăţirea
separării izotopice într-o coloană a constat în adăugarea unui gaz auxiliar unui amestec
izotopic binar, în special în acele cazuri în care se dispune de o cantitate redusă de
substanţă de separare şi se doreşte obţinerea unei concentraţii izotopice mai înalte sau
chiar o separare totalã a celor doi izotopi. Acest gaz trebuie sã se comporte ca un al
treilea izotop, de masă intermediară, uşor separabil de ceilalţi doi izotopi, prin metode
fizice sau chimice. Această metodă numită metoda gazului auxiliar, este aplicabilă şi
amestecurilor izotopice ternare sau multicomponente.
In cazurile în care se impune un grad înalt de puritate, o singură coloană nu
satisface în întregime acest deziderat. Din acest motiv mai multe astfel de coloane sunt
conectate între ele, prin intermediul unor tuburi cu diametrul de ordinul mm, într-o
configuraţie serie  paralel, numitã cascadă.
Aşa dar, elementul de bazã al unei astfel de cascade îl reprezintă coloana de
termodifuzie. Ea constă dintr-un tub de sticlă sau metalic, de rază r1, menţinut la o
temperaturã T1 (prin răcire cu apă), în interiorul căruia este fixat un alt tub, de rază r2,
concentric cu primul tub, menţinut la o temperatură T2, (T2 >> T1). Amestecul izotopic
gazos este întrodus în spaţiul inelar dintre aceste două tuburi. Gradientul de temperatură
existent în coloană generează două efecte: primul, de termodifuzie, în direcţia
gradientului termic şi al doilea, de convecţie a gazului, în sus, în vecinătatea tubului
(peretelui) cald şi în jos, în vecinătatea celui rece. Combinarea efectului de
termodifuzie cu cel convectiv conduce la o multiplicare a efectului elementar de
separare, separarea maximă obţinându-se la stabilirea stării staţionare, adică a acelei
stări în care efectul combinat al termodifuziei cu cel al convecţiei este echilibrat
de efectul opus al difuziei de concentraţie. Astfel, amestecul izotopic va fi îmbogăţit în
izotopul uşor la vârful coloanei şi respectiv, în izotopul greu, la baza acesteia.
Experimental se impune însă asigurarea condiţiilor care să poată împiedeca apariţia
turbulenţei. Aceste condiţii limiteazã într-o oarecare măsură eficienţa coloanei.
Tipurile de coloane utilizate frecvent în practică se pot grupa în două categorii.
Din prima categorie fac parte coloanele cu razele tuburilor foarte apropiate între ele (deci
cu spaţii inelare foarte mici între cei doi pereţi ai coloanei). Acestea sunt coloanele de
tip tub concentric. Din categoria doua fac parte coloanele în care tubul interior este
înlocuit cu o sârmă menţinută la o temperaturã ridicată, prin încălzire electricã. Acestea
sunt coloanele de tip cu fir cald. Din prima categorie fac parte coloanele al căror
raport al razelor, r1/r2, este cuprins între 1 şi 3; din categoria doua fac parte cele ale căror
raport de raze variază între 5 şi 50.
3. 3. Cercetări în domeniul termodifuziei efectuate la INCDTIM Cluj-Napoca
Activitatea de cercetare în acest domeniu s-a desfăşurat în cadrul unui colectiv de
fizicieni, matematicieni şi ingineri pe o duratã de peste 20 de ani. In acest interval de timp
au fost abordate practic toate aspectele teoretice ÅŸi experimentale legate de acest
fenomen de transport. Au fost construite ÅŸi experimentate diferite tipuri de coloane (cu
fir cald şi cu tub concentric) în standuri special construite în acest scop. Aceste studii au
stat la baza elaborării, proiectării, construcţiei şi experimentării a 4 tipuri de cascade de
termodifuzie destinate separărilor de izotopi, după cum urmează:
a. Cascadă de termodifuzie pentru separarea izotopilor azotului
A cuprins 4 coloane de termodifuzie cu fir cald, cu lungimea de 2,5 m fiecare.
Operată la temperatura de 7000
C ÅŸi presiunea de 798 mmHg., aceasta a permis
obţinerea unui factor de separare pentru izotopul 15
N, de Q = 10.
Astfel de cascade sunt utile în cazurile în care este nevoie de reconcentrări
izotopice finale sau chiar medii ale acestui izotop, corespunzător factorului de separare
de mai sus. Necesităţi de acest gen apar frecvent în cadrul laboratoarelor ce utilizează
15
N în diferite cercetări.
b. Cascadă de termodifuzie pentru separarea izotopilor carbonului
Are în structura ei 18 coloane de tip tub concentric, cu lungimea de 4 m fiecare.
Aceste coloane sunt grupate într-o configuraţie serie  paralel, în 7 etaje: primul etaj
conţine 8 coloane, al doilea 4 coloane, al treilea 2 coloane iar restul câte o coloană.
Operată la temperatura de 4000
C ÅŸi presiunea de 1,05 atm., cascada a permis
îmbogăţirea 13
C din metan, de la concentraţia naturală de 1,1% 13
C, la concentraţia de
28% 13
C.
Instalaţia a fost prevăzută cu o unitate de purificare a metanului folosit ca
materie primă şi cu sisteme speciale de urmărire şi control a presiunii de operare,
extracţiei produsului şi deşeului, de control şi înlăturare a impurităţilor, de control a
circulaţiei gazului între etaje. Instalaţia a fost operată în sistem semiautomat.
Aflată acum într-un stadiu avansat de reconstrucţie şi modernizare aceasta va fi
utilizată pentru îmbogăţirea finală a monoxidului de carbon îmbogăţit primar în 13
C prin
distilare la temperatură joasă.
c. Cascadă de termodifuzie pentru separarea izotopilor neonului
A fost compusă din 8 coloane de tip cu fir cald, conectate în serie. Lungimea
fiecărei coloane: 4 m. Operată la temperatura de 8000
C şi presiunea de 1 atm., instalaţia a
permis îmbogăţirea izotopilor 20
Ne ÅŸi 22
Ne la concentraţii de 99%, pornind de la neonul
de concentraţie izotopică naturală (90,92% 20
Ne ÅŸi respectiv 8,82% 22
Ne). Instalaţia a
funcţionat în regim de alimentare şi extracţie automat.
d. Cascadă polivalentă pentru separarea izotopilor argonului şi kriptonului
4. Această cascadă a fost astfel concepută încât să permită realizarea a două
deziderate:
 separarea simultană a izotopilor 78
Kr ÅŸi 86
Kr;
 separarea simultană a izotopilor 36
Ar ÅŸi 86
Kr.
In prima variantă s-a utilizat întreaga cascadă, compusă din 35 coloane
identice, de tip cu fir cald, de 4 m lungime fiecare, dispuse în 15 etaje, pe
două secţiuni: secţiunea superioară cu 15 coloane (în configuraţia 8:2:1:1:1:1:1) şi
secţiunea inferioară cu 20 coloane (în configuraţia 4:4:4:4:1:1:1:1). In varianta a doua,
secţiunea superioară este alimentată cu argon iar secţiunea inferioară cu kripton,
ambele gaze având concentraţiile izotopice naturale. Extracţia produsului în prima
variantă s-a făcut la vârful cascadei pentru izotopul 78
Kr ÅŸi la baza acesteia pentru
izotopul 86
Kr. Izotopii intermediari s-au extras prin locurile special prevăzute acestui
scop, situate pe distanţa dintre baza şi vârful cascadei. Extracţia produsului în varianta a
doua s-a făcut astfel: izotopul 36
Ar s-a extras la vârful secţiunii superioare a cascadei
iar izotopul 86
Kr la baza secţiunii inferioare a acesteia. In ambele variante operarea a
avut loc la o temperatură a firului cald de 8000
C ÅŸi presiunea de 1,04 atm.
Această cascadă a permis îmbogăţirea izotopului 36
Ar de la concentraţia
izotopică naturală de 0,337%, la concentraţia de 99%. Simultan ea a putut asigura şi
îmbogăţirea izotopului 86
Kr de la concentraţia naturală de 17,37%, la concentraţia de
90%.
Operată numai cu kripton, cascada a permis îmbogăţirea izotopului 78
Kr de la
concentraţia naturală de 0,354%, la concentraţia de 50%. Produşii rezultaţi au fost stocaţi
în rezervoare special prevăzute în acest scop.
Cascada a fost semiautomată, putând să funcţioneze fără supraveghere. Ea a
fost prevăzută cu aparatură de măsură şi control, destinată menţinerii constante
a parametrilor de operare pe durata funcţionării sau întreruperii acesteia în cazul apariţiei
unor perturbaţii în sistemul de alimentare cu energie electrică sau cu apă de răcire.
Rezultatele obţinute pe durata cercetărilor au făcut obiectul a numeroase
publicaţii şi comunicări ştiinţifice în ţară şi străinătate. S-a elaborat o bibliografie
specială consacrată fenomenului de termodifuzie pentru perioada 1856  1966,(G.
Văsaru, I. Râp: Thermal Diffusion, Bibliographical Series No. 28, IAEA, Vienna,
1968, 1650 titluri, 345 p.). Recent s-a finalizat continuarea acestei bibliografii, pentru
perioada 1965 - 1995 (G. Văsaru: Thermal Diffusion Bibliography 1965 – 1995), Cluj-
Napoca ÅŸi Nagoya, Aprilie, 1996, 1781 titluri, 223 p.).
Inafară de monografiile publicate în ţară, relativ la tematica îmbogăţirii
izotopilor stabili, s-au mai elaborat şi publicat în străinătate 7 lucrări legate de această
problematică:
1. G. Văsaru: Methods of Separating Stable Isotopes,
USAEC, Mound Laboratory, Miamisburg, Ohio, 1965 (112 p.).
2. G. Văsaru: Thermal Diffusion in Isotopic Gaseous Mixtures
Fortschritte der Physik, 15, Akademie-Verlag, GmbH
Berlin, 1967 (112 p.).
3. G. Văsaru, G. Müller, G. Reinhold, T. Fodor: Thermal Diffusion Column.
Theory and Practice with Particular Emphasis to Isotope Separation
5. VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1969, (210 p.).
4. G. Văsaru: Les isotopes stables
CEA¬ CEN Saclay, 1970 (370 p.).
5. G. Văsaru: Separation of Isotopes by Thermal Diffusion
USERDA¬ Oak Ridge, Tennessee, 1975 (376 p.).
6. G. Văsaru, D. Ursu, A. Mihăilă, P.Szentgyörgyi: Deuterium and Heavy
Water. A Selected Bibliography
Elsevier Sci. Publ., Amsterdam, 1975 (806 p.)
7. G. Văsaru: Tritium Isotope Separation
CRC Press Inc. Boca Raton, Florida, SUA, 1993 (304 p.).
4. Concluzii:
O analiză retroactivă a cercetărilor şi rezultatelor legate de separarea diferiţilor
izotopi prin termodifuzie, ne permite să tragem următoarele concluzii:
- Termodifuzia reprezintă o metodă adecvată pentru separarea izotopilor
hidrogenului (deuteriu ÅŸi tritiu) ÅŸi pentru separarea izotopilor gazelor nobile (He,
Ne, Ar, Kr, Xe);
- Termodifuzia rămâne un procedeu competitiv şi pentru îmbogăţirea 13
C
folosind metanul ca materie primă de separare, aceasta pentru producţii anuale de
până la 100g.
- In ultimul timp termodifuzia tinde să fie utilizată ca metodă de îmbogăţire
finală a 17
O.
Particularitatea esenţială a instalaţiilor de separare izotopică prin termodifuzie
constă în nespecificitatea lor, acelaşi echipament putând fi utilizat şi pentru separarea
izotopilor altor elemente chimice, nefiind necesară construirea de noi instalaţii destinate
acestui scop, aÅŸa cum este cazul pentru majoritatea celorlalte procedee de separare.
Dat fiind costul scăzut al investiţiilor pentru construirea cascadelor de
termodifuzie, metoda se recomandă economic pentru obţinerea izotopilor la scară mică,
de laborator.