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Materie tessili laniere rigenerate:
la situazione dei principali parametri di sicurezza
chimica
Bartolini Giuseppe, Franchi Andrea e DallAnese Riccardo (BuzziLab  Prato)
18 - 19 Luglio 2017
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Materiali tessili rigenerati di tipo laniero:
- Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%)
- Materiali a basso contenuto di lana in mista con altre
fibre (es. 束Triblend WO/PC/PL損
- Materiali contenenti fibre animali pregiate (WS, WK,
WP, etc)
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%)
Origine
Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati):
 da abbigliamento in tessuto a maglia :
- materiale rigenerato 束maglieria損
 da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo cardato:
- materiale rigenerato 束stame cardato損
 da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo pettinato:
- materiale rigenerato 束stame pettinato損
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%)
Origine
Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione):
 da tessuti a navetta di tipo pettinato:
- materiale rigenerato 束tassello (pura lana)損
 da tessuti a navetta di tipo cardato:
- materiale rigenerato 束lambswool損
 da tessuti a maglia:
- materiale rigenerato 束tassello di maglia損
 da filandre di filatura e ritorcitura :
- materiale rigenerato 束fila損
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%)
Dati quantitativi e provenienze
Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati): 70  80%
 India: (cernita e selezione a colore di abiti usati di provenienze
diverse)  ca 60-70% dei materiali da post-consumo
 Italia  Europa: ca 30-40% dei materiali da post-consumo
Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione): 20  30%
 Italia  Europa (est)
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PROCEDURE OPERATIVE di REALIZZAZIONE
1 - Raccolta dei dati qualitativi e quantitativi relativi alle
utilizzazioni delle materie prime rigenerate di tipo laniero nel
comparto della filatura cardata del distretto pratese
2  Campionamento e prelievo di oltre 100 campioni di materie
prime rigenerate di tipo laniero, suddivise per:
- Origine (pre-consumo / post-consumo)
- Tipologia (maglieria; stame; fila / tassello; lambswool)
3 - Analisi Chimica: selezione dei gruppi di sostanze contaminanti di
interesse prioritario.
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Analisi Chimica: gruppi di sostanze contaminanti
Parametro esaminato Proposta MRSL Materiali Rigenerati
Ammine aromatiche da coloranti azoici 20 mg/kg (singola)
Alchilfenoli etossilati  APEOS 250 mg/kg (somma)
Clorofenoli
PCP, TeCP: 1,0 mg/kg (somma)
MoCP, DiCP, TriCp: 5,0 mg/kg (somma)
Sostanze Perfluorurate (PFC)
Telomeri (FTOH): 100 袖g/m2 (somma)
PFOS, PFOA, Acidi: 10 袖g/m2 (somma)
Coloranti allergenici e cancerogeni 50 mg/kg (somma)
Metalli pesanti (cessione da suore acido) Vari
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
PROCEDURE ANALITICHE
Ammine aromatiche da coloranti azoici
Standard di ammine aromatiche a 10 ng/ml (ppb)  circa 0,05 mg/kg
EN 14362-1  GB/T 17592
Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo
colourants
Tecnica analitica: GC-MS/MS e
LC-MS/MS
LOD: 1 mg/kg
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
PROCEDURE ANALITICHE
Ammine aromatiche da coloranti azoici
EN 14362-1  GB/T 17592
Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo
colourants
Tecnica analitica: GC-MS/MS e
LC-MS/MS
LOD: 1 mg/kg
Es. Curva Calibrazione o-toluidina o-toluidina  Quantit corrispondente 0,5 mg/kg
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
PROCEDURE ANALITICHE
Alchilfenoli etossilati (APEOS)
ISO 18254-1:2016
Textiles  Method for the detection and determination of alkylphenol
ethoxylates (APEO) - Part 1: Method using HPLC-MS
Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg
Es. Curva Calibrazione OPEO NPEO Quantit corrispondente 1 mg/kg
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PROCEDURE ANALITICHE
Clorofenoli
UNI 1057  GB/T 18414.1
Textiles: Determination pentachlorophenol (PCP), tetrachlorophenols
(TeCP) and relative salts
Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg
Es. Curva Calibrazione Pentaclorofenolo Pentaclorofenolo  Quantit corrispondente 0,01 mg/kg
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PROCEDURE ANALITICHE
Clorofenoli
Metodo interno
Textiles: Determination chlorophenols
Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg
Es. Curva Calibrazione 2,4-Diclorofenolo Pentaclorofenolo  Quantit corrispondente 0,01 mg/kg
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PROCEDURE ANALITICHE
PFOS/PFOA ed altri Composti fluorurati (PFC)
Es. Retta Calibrazione PFOA PFOS  Quantit corrispondente 1 袖g/m2
MIP CE0084:2016
Riferimento UNI CEN/TS 15968:2010
Tecnica analitica:
GC-MS/MS (FTOH e FTA)
LC-MS/MS (PFC)
LOD:
FTOH e FTA: 10 袖g/m2 - PFC: 1 袖g/m2
LOD (per tessuto ca 300 g/m2):
FTOH e FTA: 0,033 mg/kg - PFC: 0,003 mg/kg
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Materiali Tessili Lanieri Rigenerati
esaminati
Totale 108 campioni
 Materiali da POST-CONSUMO: 64 campioni
 Materiali da PRE-CONSUMO: 44 campioni
RISULTATI
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LIVELLI DI CONTAMINAZIONE
Totale Materiali Tessili Rigenerati esaminati: 108
Contaminazione da ammine aromatiche (AZO): tot. 17 - 16 %
Contaminazioni da alchilfenoli etossilati (APEOS): tot. 108 - 100 %
Contaminazione da Clorofenoli: tot. 28 - 26 %
Contaminazione da composti perfluorurati (PFC): tot. 67 - 62 %
Nelle prox slide sono riportati sono ii livelli generali di contam
I dati completi saranno disponilibli nella versione completa del lavoro
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Ammine Aromatiche
da Coloranti Azoici (AZO)
17/108
10 /64
7 /44
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Totali Postconsumo Preconsumo
AZO:campionicontaminati
16% 16% 16%
0%
2%
4%
6%
8%
10%
12%
14%
16%
18%
Totali Postconsumo Preconsumo
AZO:percentualidicontaminazione
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Ammine Aromatiche
da Coloranti Azoici (AZO)
12
12
5
3
1 1
AZO singoleammine frequenzadipositivit
benzidina
3,3'dimetilbenzidina
oanisidina
otoluidina
3,3'dimetossibenzidina
2naftilammina
Frequenze di positivit per colore:
 Toni Rossi (+++)
 Toni Viola (++)
 Toni Bleu / Turchese (+)
 Toni Nero / Antracite (+)
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Alchilfenoli Etossilati (APEOS)
108/108
64 /64
44 /44
0
20
40
60
80
100
120
Totali Postconsumo Preconsumo
APEOS:campionicontaminati
100% 100% 100%
0%
20%
40%
60%
80%
100%
Totali Postconsumo Preconsumo
APEOS:percentualidi
contaminazione
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Alchilfenoli Etossilati (APEOS)
108
(maggioranza
>250mg/kg)
77
(maggioranza
<50mg/kg)
APEOS sostanze frequenzadipositivit
NonilFenoliEtossilati(NPEOS)
OttilFenoliEtossilati(OPEOS)
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Clorofenoli
28/108
21 /64
7 /44
0
5
10
15
20
25
30
Totali Postconsumo Preconsumo
Clorofenoli:campionicontaminati
26%
33%
16%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
30%
35%
Totali Postconsumo Preconsumo
Clorofenoli:percentualidi
contaminazione
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Clorofenoli
22
7
1 1
2 1
Clorofenoli sostanze frequenzadipositivit
Pentaclorofenolo(PCP)
2,3,4,5,6Tetraclorofenolo(TeCP)
2,4,6Triclorofenolo(TriCP)
4clorofenolo(MonoCP)
4cloro,3metilfenolo
ofenilfenolo(OPP)
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Sostanze Perfluorurate (PFC)
67/108
42 /64
23 /44
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Totali Postconsumo Preconsumo
PFC:campionicontaminati
62% 65%
52%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
Totali Postconsumo Preconsumo
PFC:percentualidicontaminazione
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Sostanze Perfluorurate (PFC)
50
19
1
20
4 1
PFC singolesostanze frequenzadipositivit
4:2FTOH
6:2FTOH
8:2FTOH
H4PFOS
PFOA
PFOS
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Work in progress
Parametro esaminato Proposta MRSL Materiali Rigenerati
Ammine aromatiche da coloranti azoici 20 mg/kg (singola)
Alchilfenoli etossilati  APEOS 250 mg/kg (somma)
Clorofenoli
PCP, TeCP: 1,0 mg/kg (somma)
MoCP, DiCP, TriCp: 5,0 mg/kg (somma)
Sostanze Perfluorurate (PFC)
Telomeri (FTOH): 100 袖g/m2 (somma)
PFOS, PFOA, Acidi: 10 袖g/m2 (somma)
Coloranti allergenici e cancerogeni 50 mg/kg (somma)
Metalli pesanti (cessione da suore acido) Vari
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Work in progress
Materiali tessili rigenerati di tipo laniero:
- Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%)
- Materiali a basso contenuto di lana in mista con altre
fibre (es. 束Triblend WO/PC/PL損
- Materiali contenenti fibre animali pregiate (WS, WK,
WP, etc)
息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017
Giuseppe Bartolini
g.bartolini@buzzilab.it
Andrea Franchi
a.franchi@buzzilab.it
Riccardo DallAnese
r.dallanese@buzzilab.it
Buzzi Lab
Laboratorio di Analisi, Prove e
Ricerche Industriali - ITS T. Buzzi
59100 - PRATO - V.le della
Repubblica,9
Tel + 39 (0)574 - 58.98.87
fax + 39 (0) 574 - 58.98.90
www.buzzilab.it

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  • 2. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Materiali tessili rigenerati di tipo laniero: - Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) - Materiali a basso contenuto di lana in mista con altre fibre (es. 束Triblend WO/PC/PL損 - Materiali contenenti fibre animali pregiate (WS, WK, WP, etc)
  • 3. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) Origine Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati): da abbigliamento in tessuto a maglia : - materiale rigenerato 束maglieria損 da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo cardato: - materiale rigenerato 束stame cardato損 da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo pettinato: - materiale rigenerato 束stame pettinato損
  • 4. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) Origine Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione): da tessuti a navetta di tipo pettinato: - materiale rigenerato 束tassello (pura lana)損 da tessuti a navetta di tipo cardato: - materiale rigenerato 束lambswool損 da tessuti a maglia: - materiale rigenerato 束tassello di maglia損 da filandre di filatura e ritorcitura : - materiale rigenerato 束fila損
  • 5. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) Dati quantitativi e provenienze Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati): 70 80% India: (cernita e selezione a colore di abiti usati di provenienze diverse) ca 60-70% dei materiali da post-consumo Italia Europa: ca 30-40% dei materiali da post-consumo Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione): 20 30% Italia Europa (est)
  • 6. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 PROCEDURE OPERATIVE di REALIZZAZIONE 1 - Raccolta dei dati qualitativi e quantitativi relativi alle utilizzazioni delle materie prime rigenerate di tipo laniero nel comparto della filatura cardata del distretto pratese 2 Campionamento e prelievo di oltre 100 campioni di materie prime rigenerate di tipo laniero, suddivise per: - Origine (pre-consumo / post-consumo) - Tipologia (maglieria; stame; fila / tassello; lambswool) 3 - Analisi Chimica: selezione dei gruppi di sostanze contaminanti di interesse prioritario.
  • 7. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Analisi Chimica: gruppi di sostanze contaminanti Parametro esaminato Proposta MRSL Materiali Rigenerati Ammine aromatiche da coloranti azoici 20 mg/kg (singola) Alchilfenoli etossilati APEOS 250 mg/kg (somma) Clorofenoli PCP, TeCP: 1,0 mg/kg (somma) MoCP, DiCP, TriCp: 5,0 mg/kg (somma) Sostanze Perfluorurate (PFC) Telomeri (FTOH): 100 袖g/m2 (somma) PFOS, PFOA, Acidi: 10 袖g/m2 (somma) Coloranti allergenici e cancerogeni 50 mg/kg (somma) Metalli pesanti (cessione da suore acido) Vari
  • 8. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 PROCEDURE ANALITICHE Ammine aromatiche da coloranti azoici Standard di ammine aromatiche a 10 ng/ml (ppb) circa 0,05 mg/kg EN 14362-1 GB/T 17592 Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo colourants Tecnica analitica: GC-MS/MS e LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg
  • 9. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 PROCEDURE ANALITICHE Ammine aromatiche da coloranti azoici EN 14362-1 GB/T 17592 Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo colourants Tecnica analitica: GC-MS/MS e LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg Es. Curva Calibrazione o-toluidina o-toluidina Quantit corrispondente 0,5 mg/kg
  • 10. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 PROCEDURE ANALITICHE Alchilfenoli etossilati (APEOS) ISO 18254-1:2016 Textiles Method for the detection and determination of alkylphenol ethoxylates (APEO) - Part 1: Method using HPLC-MS Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg Es. Curva Calibrazione OPEO NPEO Quantit corrispondente 1 mg/kg
  • 11. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 PROCEDURE ANALITICHE Clorofenoli UNI 1057 GB/T 18414.1 Textiles: Determination pentachlorophenol (PCP), tetrachlorophenols (TeCP) and relative salts Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg Es. Curva Calibrazione Pentaclorofenolo Pentaclorofenolo Quantit corrispondente 0,01 mg/kg
  • 12. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 PROCEDURE ANALITICHE Clorofenoli Metodo interno Textiles: Determination chlorophenols Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg Es. Curva Calibrazione 2,4-Diclorofenolo Pentaclorofenolo Quantit corrispondente 0,01 mg/kg
  • 13. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 PROCEDURE ANALITICHE PFOS/PFOA ed altri Composti fluorurati (PFC) Es. Retta Calibrazione PFOA PFOS Quantit corrispondente 1 袖g/m2 MIP CE0084:2016 Riferimento UNI CEN/TS 15968:2010 Tecnica analitica: GC-MS/MS (FTOH e FTA) LC-MS/MS (PFC) LOD: FTOH e FTA: 10 袖g/m2 - PFC: 1 袖g/m2 LOD (per tessuto ca 300 g/m2): FTOH e FTA: 0,033 mg/kg - PFC: 0,003 mg/kg
  • 14. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Materiali Tessili Lanieri Rigenerati esaminati Totale 108 campioni Materiali da POST-CONSUMO: 64 campioni Materiali da PRE-CONSUMO: 44 campioni RISULTATI
  • 15. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 LIVELLI DI CONTAMINAZIONE Totale Materiali Tessili Rigenerati esaminati: 108 Contaminazione da ammine aromatiche (AZO): tot. 17 - 16 % Contaminazioni da alchilfenoli etossilati (APEOS): tot. 108 - 100 % Contaminazione da Clorofenoli: tot. 28 - 26 % Contaminazione da composti perfluorurati (PFC): tot. 67 - 62 % Nelle prox slide sono riportati sono ii livelli generali di contam I dati completi saranno disponilibli nella versione completa del lavoro
  • 16. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Ammine Aromatiche da Coloranti Azoici (AZO) 17/108 10 /64 7 /44 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Totali Postconsumo Preconsumo AZO:campionicontaminati 16% 16% 16% 0% 2% 4% 6% 8% 10% 12% 14% 16% 18% Totali Postconsumo Preconsumo AZO:percentualidicontaminazione
  • 17. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Ammine Aromatiche da Coloranti Azoici (AZO) 12 12 5 3 1 1 AZO singoleammine frequenzadipositivit benzidina 3,3'dimetilbenzidina oanisidina otoluidina 3,3'dimetossibenzidina 2naftilammina Frequenze di positivit per colore: Toni Rossi (+++) Toni Viola (++) Toni Bleu / Turchese (+) Toni Nero / Antracite (+)
  • 18. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Alchilfenoli Etossilati (APEOS) 108/108 64 /64 44 /44 0 20 40 60 80 100 120 Totali Postconsumo Preconsumo APEOS:campionicontaminati 100% 100% 100% 0% 20% 40% 60% 80% 100% Totali Postconsumo Preconsumo APEOS:percentualidi contaminazione
  • 19. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Alchilfenoli Etossilati (APEOS) 108 (maggioranza >250mg/kg) 77 (maggioranza <50mg/kg) APEOS sostanze frequenzadipositivit NonilFenoliEtossilati(NPEOS) OttilFenoliEtossilati(OPEOS)
  • 20. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Clorofenoli 28/108 21 /64 7 /44 0 5 10 15 20 25 30 Totali Postconsumo Preconsumo Clorofenoli:campionicontaminati 26% 33% 16% 0% 5% 10% 15% 20% 25% 30% 35% Totali Postconsumo Preconsumo Clorofenoli:percentualidi contaminazione
  • 21. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Clorofenoli 22 7 1 1 2 1 Clorofenoli sostanze frequenzadipositivit Pentaclorofenolo(PCP) 2,3,4,5,6Tetraclorofenolo(TeCP) 2,4,6Triclorofenolo(TriCP) 4clorofenolo(MonoCP) 4cloro,3metilfenolo ofenilfenolo(OPP)
  • 22. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Sostanze Perfluorurate (PFC) 67/108 42 /64 23 /44 0 10 20 30 40 50 60 70 80 Totali Postconsumo Preconsumo PFC:campionicontaminati 62% 65% 52% 0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% Totali Postconsumo Preconsumo PFC:percentualidicontaminazione
  • 23. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Sostanze Perfluorurate (PFC) 50 19 1 20 4 1 PFC singolesostanze frequenzadipositivit 4:2FTOH 6:2FTOH 8:2FTOH H4PFOS PFOA PFOS
  • 24. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Work in progress Parametro esaminato Proposta MRSL Materiali Rigenerati Ammine aromatiche da coloranti azoici 20 mg/kg (singola) Alchilfenoli etossilati APEOS 250 mg/kg (somma) Clorofenoli PCP, TeCP: 1,0 mg/kg (somma) MoCP, DiCP, TriCp: 5,0 mg/kg (somma) Sostanze Perfluorurate (PFC) Telomeri (FTOH): 100 袖g/m2 (somma) PFOS, PFOA, Acidi: 10 袖g/m2 (somma) Coloranti allergenici e cancerogeni 50 mg/kg (somma) Metalli pesanti (cessione da suore acido) Vari
  • 25. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Work in progress Materiali tessili rigenerati di tipo laniero: - Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) - Materiali a basso contenuto di lana in mista con altre fibre (es. 束Triblend WO/PC/PL損 - Materiali contenenti fibre animali pregiate (WS, WK, WP, etc)
  • 26. 息 - Copyright Laboratorio Buzzi 18 - 19 luglio 2017 Giuseppe Bartolini g.bartolini@buzzilab.it Andrea Franchi a.franchi@buzzilab.it Riccardo DallAnese r.dallanese@buzzilab.it Buzzi Lab Laboratorio di Analisi, Prove e Ricerche Industriali - ITS T. Buzzi 59100 - PRATO - V.le della Repubblica,9 Tel + 39 (0)574 - 58.98.87 fax + 39 (0) 574 - 58.98.90 www.buzzilab.it