ݺߣ

ݺߣShare a Scribd company logo
YTÜ
KĠMYA-METALÜRJĠ
FAKÜLTESĠ

Kimya Mühendisliği
Bölümü

Hazırlayan: 09051011 BUĞRA AKGÜN
SUNUM ĠÇERĠĞĠ
Kristalizasyon Nedir?
 Baryum Sülfat Nedir?
 Baryum Sülfatın Kimyasal ve Fiziksel Yapısı
 Baryum Sülfatın Endüstrideki Önemi
 Baryum Sülfat Kristalizasyonu
 Kabuk Oluşumunun Önlenmesi
 İnhibitör Etkileri
 Sıcaklık ve Basınç Etkisi

KRĠSTALĠZASYON NEDĠR?


Bir çözücü ortamında çözünmüş durumda bulunan
maddenin katı duruma geçmesidir.
KRĠSTALĠZASYON

AŞIRI DOYGUNLUK

ÇEKİRDEKLENME

KRİSTAL BÜYÜMESİ
BARYUM SÜLFAT NEDĠR?


Barit olarak da isimlendirilen baryum sülfat,
kristalizasyon reaksiyonlarını incelemek için yaygın
olarak kullanılan bir model sistemdir.



Barit metalik olmayan minerallerin en ağırıdır. Barit
adı Yunancada ağır anlamına gelen barus
kelimesinden türemiştir.



Barit genellikle beyaz renklidir, fakat sarı,esmer,
pembe, açık yeşil, açık mavi, gri ve siyah renkli
olanlarına rastlanmaktadır.
BARYUM SÜLFATIN KĠMYASAL YAPISI

Kimyasal formülü BaSO4 olup
baryum oranı %58,8‟dir.
Polimorf bir sistem olmayıp,
ortorombik yapıdadır.
Su ve asitlerde çözünürlüğü
düşüktür.
Yüksek yoğunluklu ve az
aşındırıcıdır.
BARYUM SÜLFATIN FĠZĠKSEL YAPISI

Molekül ağırlığı 233,4 gr/mol

Özgül ağırlığı 4.5 gr/cm3,
sertliği 2.5-3.5 arasındadır.
Erime noktası 15800C dir.
pH, 8.5- 10 arasındadır
ENDÜSTRĠDEKĠ ÖNEMĠ

Sondaj

• Sondaj çamuru

• Cam
Kimya • Boya
• Kağıt
Dolgu • Lastik
BARYUM SÜLFAT KRĠSTALĠZASYONU


Baryum sülfat bazı
istenmeyen üründür.



Özellikle petrol endüstrisinde, yüksek oranda
baryum içeren suyun, sülfatça zengin deniz suyu ile
etkileşmesi sonucu sülfat tortusu oluşur.



Oluşan kabuk neredeyse
uzaklaştırmak zordur.

endüstriyel

proseslerde

çözünmezdir

ve
BARYUM SÜLFAT KRĠSTALĠZASYONU


Kabuk oluşumu inorganik tuzların yavaş yavaş
çökmesiyle ve/veya ekipman içerisinde tutunup
kalmasıyla ciddi akış sorunlarına yol açmaktadır.
KABUK OLUġUMUNUN ÖNLENMESĠ


Yüzey adsorpsiyon
mekanizmasına göre
büyümenin tamamı ile
engellenebilmesi için
yüzey alanının çok
küçük bir bölümünün
adsorplanan malzeme
tarafından kaplanması
gerektiği sonucuna
varılmıştır.



Polimer moleküllerinin
“çekirdeklenme
merkezi” olarak rol
oynayabileceği
önerilmiştir. Bu proses,
kabuk iyonlarının etkili
bir şekilde çözeltiden
ayrılmasıyla çözeltinin
aşırı doygunluğunu
azaltır.
KABUK OLUġUMUNUN ÖNLENMESĠ

Kabuk oluşumunu
azaltan,
geciktiren
veya
tamamen
önleyici etki gösteren
inhibitörlerin
tercih
edilmesinin
nedeni
en uygun maliyetle
optimum
sonuçlar
elde edilmesidir.

PPCA

PVS

DETPMP

İNHİBİTÖRLER

VS-Co

NTA

NTMP
ĠNHĠBĠTÖR ETKĠLERĠ


Paslanmaz çelik yüzey üzerinde baryum sülfat
kristalizasyonuna PPCA ve DETPMP etkisi

950C‟de (111) kristal düzlemi için inhibitör etkileri (Mavredaki
vd., 2010)
ĠNHĠBĠTÖR ETKĠLERĠ


NTA ve NTMP inhibitörleri varlığı da paslanmaz çelik
ile baryum sülfat arasındaki etkileşim ve yüzeydeki
partikül büyüklüğü açısından etkili olmuştur.



Tuzlu su sistemleri için de inhibitör olarak PVS ve VSCo tercih edilmiş ve yapılan deneylerde PVS‟nin
daha
etkili
olduğu,
minimum
inhibitör
konsantrasyonunun daha düşük değerde olduğu
görülmüştür.
SICAKLIK VE BASINÇ ETKĠSĠ

PVS ve VS-Co için yapılan testlerde farklı sıcaklık ve basınç altında
kullanılan minimum inhibitör konsantrasyonları (ppm)
(Dyer ve Graham, 2002)
SICAKLIK VE BASINÇ ETKĠSĠ


Yüksek sıcaklık ve yüksek basınç alanlarının
(HP/HT) artmasıyla kabuk oluşumu problemleri de
artış göstermiştir.



Hazırlanan model sistemlerde sıcaklık ve basınç
artışının kabuk oluşumu eğilimini azalttığı yanı sıra
sıcaklık etkisinin de basınca oranla daha fazla
olduğu gözlemlenmiştir.
KAYNAKLAR


Akyol, E., (2000), “Polimerik Katkı Maddelerinin Kalsiyum Sülfat Kristalizasyonuna Etkisi”,
Yüksek Lisans Tezi, YTÜ Fen Bilimleri Enstitüsü, İstanbul.



Akyol, E. (2006), “Kalsiyum Oksalat Kristalizasyonuna Blok Kopolimerlerin Etkisi”, Doktora Tezi, YTU Fen Bilimleri
Enstitüsü, İstanbul.



Ayan, M., (1979), „„Dünyada Barit ve Geleceği‟‟, Jeoloji Mühendisliği Dergisi, 7:59-64.



Barouda E., Demadis K. D., Freeman S.R., Jones F. ve Ogden M.I., (2007) “ Barium Sulfate Crystallization in the
Presence of Variable Chain Length Aminomethylenetetraphosphonates and Cations ( Na+ or Zn+2)”, Journal of Crystal
Growth and Desing, 7(2): 321-327.



Baytar, O., (2010), “Potasyum Pentaborat Tetrahidratın Kristalizasyonunun Akışkan Yatakta İncelenmesi”, Yüksek
Lisans Tezi, Harran Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Şanlıurfa.



Benton, W.J. ve Collins, J.R., (1993), “Nucleation, Growth and Inhibition of Barium Sulfate Controlled Modification with
Organic and Inorganic Additives”, Faraday Discuss, 95: 281-297.



BinMerdhah, A.B., (2012), “Inhibition of barium sulfate scale at high-barium formation water”, Journal of Petroleum
Science and Engineering, 90: 124-130.



Davey, R.J., (1982), “The Role of Additives in Precipitation Processes”, Industrial Crystallization, 81:123-135



DPT, (2001), Sekizinci Beş Yıllık Kalkınma Planı Madencilik Özel İhtisas Komisyonu Raporu, Ankara.



Dyer, S.J. ve Graham, G.M., (2002), “The effect of temperature and pressure on oilfield scale formation”, Journal of
Petroleum Science and Engineering, 35: 95-107.



Hennessy, A.J.B. ve Graham, G.M., (2002), “The Effect of Additives on The Co-Crystallisation of Calcium with Barium
Sulphate‟‟, Journal of Crystal Growth, 237–239: 2153–2159.



İlyaskarov, A. ve Bulutçu, A. N., (2003), “Yüzey Potansiyelinin Sitrik Asitin Kristalizasyon Kinetiğine Etkisi” , İTÜ
dergisi/d mühendislik, 2(4):75-85.



Jones, F., Jones, P., DeMarco, R., Pejcic, B. Ve Rohl, A.L., (2007), “Understanding barium sulfate precipitation onto
stainless steel”, Applied Surface Science, 254: 3459-3468.
KAYNAKLAR


İlyaskarov, A. ve Bulutçu, A. N., (2003), “Yüzey Potansiyelinin Sitrik Asitin Kristalizasyon Kinetiğine Etkisi” , İTÜ
dergisi/d mühendislik, 2(4):75-85.



Jones, F., Jones, P., DeMarco, R., Pejcic, B. Ve Rohl, A.L., (2007), “Understanding barium sulfate precipitation onto
stainless steel”, Applied Surface Science, 254: 3459-3468.



Jones, F., Jones, P., Ogdena, M.I., Richmond, W.R., Rohl, A.L. ve Saunders, M., (2007), „„The interaction of EDTA
with Barium Sulfate‟‟ , Journal of Colloid and Interface Science, 316: 553-561.



Leeden, M.C. ve Rosmalen, G.M., (1989), “Effect of the Molecular Weight of Polyphosphinoacrylates on Their
Performance in BaSO4 Growth Retardation”, Journal of Crystal Growth, 100: 109-116.



Lekili, M., (2002), “Dolgu Maddesi Kalitesinde Barit‟‟, Madencilik Bülteni, 63: 28-30.



Mavredaki, E., Neville, A. ve Sorbie, K., (2010), “Assessment of barium sulphate formation and inhibition at surfaces
with synchrotron X-ray diffraction (SXRD)”, Applied Surface Science, 257: 4264-4271.



Mullin, J.W., (1993), Crystallization, Butterworth-Heinemann, Oxford.



Nyvlt J. ve Ulrich J., (1995), Admixtures in Crystallization, Weinhem-New York.



Öncül, A.A., Sundmacher, K., Seidel-Morgenstern, A. ve Thevenin, D., (2006), “Numerical and Analytical Investigation
of Barium Sulphate Crystallization‟‟, Chemical Engineering Science, 61(2): 652-664.



Mavredaki, E., Neville, A. ve Sorbie, K., (2010), “Assessment of barium sulphate formation and inhibition at surfaces
with synchrotron X-ray diffraction (SXRD)”, Applied Surface Science, 257: 4264-4271.



Mavredaki, E., Neville, A. ve Sorbie, K., (2010), “Assessment of barium sulphate formation and inhibition at surfaces
with synchrotron X-ray diffraction (SXRD)”, Applied Surface Science, 257: 4264-4271.



Mullin, J.W., (1993), Crystallization, Butterworth-Heinemann, Oxford.



Nyvlt J. ve Ulrich J., (1995), Admixtures in Crystallization, Weinhem-New York.



Öncül, A.A., Sundmacher, K., Seidel-Morgenstern, A. ve Thevenin, D., (2006), “Numerical and Analytical Investigation
of Barium Sulphate Crystallization‟‟, Chemical Engineering Science, 61(2): 652-664.
KAYNAKLAR


Nyvlt J. ve Ulrich J., (1995), Admixtures in Crystallization, Weinhem-New York.



Öncül, A.A., Sundmacher, K., Seidel-Morgenstern, A. ve Thevenin, D., (2006), “Numerical and Analytical Investigation
of Barium Sulphate Crystallization‟‟, Chemical Engineering Science, 61(2): 652-664.



Sarig, S., Kahana, F. ve Leshem, R., (1975), “Selection of Threshold Agents for Calcium Sulfate Scale Control on the
Basis of Chemical Structure”, Desalination,17: 215-229.



Sünbül, D. ve Giz, A., (2008), “Komposizyon Kaymasının Kopolielektrolitin Yapısına ve Özelliklerine Etkileri”, İTÜ
Dergisi, 6(1): 8-12.



Yu J., Liu S. ve Cheng B., (2005), „„Effects of PSMA Additive on Morphology of Barite Particles‟‟ , Journal of Crystal
Growth, 275: 572-579.

[1] www.teknolojikarastirmalar.com
[2] www.bogazicibeton.com
[3] http://www.kimyamuhendisi.com
[4] http://www.mmo.org.tr
[5] www.aktifaritma.com
[6] http://www.nanochemistry.curtin.edu.au
շÜ鳢

More Related Content

Baryum Sülfat Kristalizasyonu ve Uygulama Alanları

  • 2. SUNUM ĠÇERĠĞĠ Kristalizasyon Nedir?  Baryum Sülfat Nedir?  Baryum Sülfatın Kimyasal ve Fiziksel Yapısı  Baryum Sülfatın Endüstrideki Önemi  Baryum Sülfat Kristalizasyonu  Kabuk Oluşumunun Önlenmesi  İnhibitör Etkileri  Sıcaklık ve Basınç Etkisi 
  • 3. KRĠSTALĠZASYON NEDĠR?  Bir çözücü ortamında çözünmüş durumda bulunan maddenin katı duruma geçmesidir.
  • 5. BARYUM SÜLFAT NEDĠR?  Barit olarak da isimlendirilen baryum sülfat, kristalizasyon reaksiyonlarını incelemek için yaygın olarak kullanılan bir model sistemdir.  Barit metalik olmayan minerallerin en ağırıdır. Barit adı Yunancada ağır anlamına gelen barus kelimesinden türemiştir.  Barit genellikle beyaz renklidir, fakat sarı,esmer, pembe, açık yeşil, açık mavi, gri ve siyah renkli olanlarına rastlanmaktadır.
  • 6. BARYUM SÜLFATIN KĠMYASAL YAPISI Kimyasal formülü BaSO4 olup baryum oranı %58,8‟dir. Polimorf bir sistem olmayıp, ortorombik yapıdadır. Su ve asitlerde çözünürlüğü düşüktür. Yüksek yoğunluklu ve az aşındırıcıdır.
  • 7. BARYUM SÜLFATIN FĠZĠKSEL YAPISI Molekül ağırlığı 233,4 gr/mol Özgül ağırlığı 4.5 gr/cm3, sertliği 2.5-3.5 arasındadır. Erime noktası 15800C dir. pH, 8.5- 10 arasındadır
  • 8. ENDÜSTRĠDEKĠ ÖNEMĠ Sondaj • Sondaj çamuru • Cam Kimya • Boya • Kağıt Dolgu • Lastik
  • 9. BARYUM SÜLFAT KRĠSTALĠZASYONU  Baryum sülfat bazı istenmeyen üründür.  Özellikle petrol endüstrisinde, yüksek oranda baryum içeren suyun, sülfatça zengin deniz suyu ile etkileşmesi sonucu sülfat tortusu oluşur.  Oluşan kabuk neredeyse uzaklaştırmak zordur. endüstriyel proseslerde çözünmezdir ve
  • 10. BARYUM SÜLFAT KRĠSTALĠZASYONU  Kabuk oluşumu inorganik tuzların yavaş yavaş çökmesiyle ve/veya ekipman içerisinde tutunup kalmasıyla ciddi akış sorunlarına yol açmaktadır.
  • 11. KABUK OLUġUMUNUN ÖNLENMESĠ  Yüzey adsorpsiyon mekanizmasına göre büyümenin tamamı ile engellenebilmesi için yüzey alanının çok küçük bir bölümünün adsorplanan malzeme tarafından kaplanması gerektiği sonucuna varılmıştır.  Polimer moleküllerinin “çekirdeklenme merkezi” olarak rol oynayabileceği önerilmiştir. Bu proses, kabuk iyonlarının etkili bir şekilde çözeltiden ayrılmasıyla çözeltinin aşırı doygunluğunu azaltır.
  • 12. KABUK OLUġUMUNUN ÖNLENMESĠ Kabuk oluşumunu azaltan, geciktiren veya tamamen önleyici etki gösteren inhibitörlerin tercih edilmesinin nedeni en uygun maliyetle optimum sonuçlar elde edilmesidir. PPCA PVS DETPMP İNHİBİTÖRLER VS-Co NTA NTMP
  • 13. ĠNHĠBĠTÖR ETKĠLERĠ  Paslanmaz çelik yüzey üzerinde baryum sülfat kristalizasyonuna PPCA ve DETPMP etkisi 950C‟de (111) kristal düzlemi için inhibitör etkileri (Mavredaki vd., 2010)
  • 14. ĠNHĠBĠTÖR ETKĠLERĠ  NTA ve NTMP inhibitörleri varlığı da paslanmaz çelik ile baryum sülfat arasındaki etkileşim ve yüzeydeki partikül büyüklüğü açısından etkili olmuştur.  Tuzlu su sistemleri için de inhibitör olarak PVS ve VSCo tercih edilmiş ve yapılan deneylerde PVS‟nin daha etkili olduğu, minimum inhibitör konsantrasyonunun daha düşük değerde olduğu görülmüştür.
  • 15. SICAKLIK VE BASINÇ ETKĠSĠ PVS ve VS-Co için yapılan testlerde farklı sıcaklık ve basınç altında kullanılan minimum inhibitör konsantrasyonları (ppm) (Dyer ve Graham, 2002)
  • 16. SICAKLIK VE BASINÇ ETKĠSĠ  Yüksek sıcaklık ve yüksek basınç alanlarının (HP/HT) artmasıyla kabuk oluşumu problemleri de artış göstermiştir.  Hazırlanan model sistemlerde sıcaklık ve basınç artışının kabuk oluşumu eğilimini azalttığı yanı sıra sıcaklık etkisinin de basınca oranla daha fazla olduğu gözlemlenmiştir.
  • 17. KAYNAKLAR  Akyol, E., (2000), “Polimerik Katkı Maddelerinin Kalsiyum Sülfat Kristalizasyonuna Etkisi”, Yüksek Lisans Tezi, YTÜ Fen Bilimleri Enstitüsü, İstanbul.  Akyol, E. (2006), “Kalsiyum Oksalat Kristalizasyonuna Blok Kopolimerlerin Etkisi”, Doktora Tezi, YTU Fen Bilimleri Enstitüsü, İstanbul.  Ayan, M., (1979), „„Dünyada Barit ve Geleceği‟‟, Jeoloji Mühendisliği Dergisi, 7:59-64.  Barouda E., Demadis K. D., Freeman S.R., Jones F. ve Ogden M.I., (2007) “ Barium Sulfate Crystallization in the Presence of Variable Chain Length Aminomethylenetetraphosphonates and Cations ( Na+ or Zn+2)”, Journal of Crystal Growth and Desing, 7(2): 321-327.  Baytar, O., (2010), “Potasyum Pentaborat Tetrahidratın Kristalizasyonunun Akışkan Yatakta İncelenmesi”, Yüksek Lisans Tezi, Harran Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Şanlıurfa.  Benton, W.J. ve Collins, J.R., (1993), “Nucleation, Growth and Inhibition of Barium Sulfate Controlled Modification with Organic and Inorganic Additives”, Faraday Discuss, 95: 281-297.  BinMerdhah, A.B., (2012), “Inhibition of barium sulfate scale at high-barium formation water”, Journal of Petroleum Science and Engineering, 90: 124-130.  Davey, R.J., (1982), “The Role of Additives in Precipitation Processes”, Industrial Crystallization, 81:123-135  DPT, (2001), Sekizinci Beş Yıllık Kalkınma Planı Madencilik Özel İhtisas Komisyonu Raporu, Ankara.  Dyer, S.J. ve Graham, G.M., (2002), “The effect of temperature and pressure on oilfield scale formation”, Journal of Petroleum Science and Engineering, 35: 95-107.  Hennessy, A.J.B. ve Graham, G.M., (2002), “The Effect of Additives on The Co-Crystallisation of Calcium with Barium Sulphate‟‟, Journal of Crystal Growth, 237–239: 2153–2159.  İlyaskarov, A. ve Bulutçu, A. N., (2003), “Yüzey Potansiyelinin Sitrik Asitin Kristalizasyon Kinetiğine Etkisi” , İTÜ dergisi/d mühendislik, 2(4):75-85.  Jones, F., Jones, P., DeMarco, R., Pejcic, B. Ve Rohl, A.L., (2007), “Understanding barium sulfate precipitation onto stainless steel”, Applied Surface Science, 254: 3459-3468.
  • 18. KAYNAKLAR  İlyaskarov, A. ve Bulutçu, A. N., (2003), “Yüzey Potansiyelinin Sitrik Asitin Kristalizasyon Kinetiğine Etkisi” , İTÜ dergisi/d mühendislik, 2(4):75-85.  Jones, F., Jones, P., DeMarco, R., Pejcic, B. Ve Rohl, A.L., (2007), “Understanding barium sulfate precipitation onto stainless steel”, Applied Surface Science, 254: 3459-3468.  Jones, F., Jones, P., Ogdena, M.I., Richmond, W.R., Rohl, A.L. ve Saunders, M., (2007), „„The interaction of EDTA with Barium Sulfate‟‟ , Journal of Colloid and Interface Science, 316: 553-561.  Leeden, M.C. ve Rosmalen, G.M., (1989), “Effect of the Molecular Weight of Polyphosphinoacrylates on Their Performance in BaSO4 Growth Retardation”, Journal of Crystal Growth, 100: 109-116.  Lekili, M., (2002), “Dolgu Maddesi Kalitesinde Barit‟‟, Madencilik Bülteni, 63: 28-30.  Mavredaki, E., Neville, A. ve Sorbie, K., (2010), “Assessment of barium sulphate formation and inhibition at surfaces with synchrotron X-ray diffraction (SXRD)”, Applied Surface Science, 257: 4264-4271.  Mullin, J.W., (1993), Crystallization, Butterworth-Heinemann, Oxford.  Nyvlt J. ve Ulrich J., (1995), Admixtures in Crystallization, Weinhem-New York.  Öncül, A.A., Sundmacher, K., Seidel-Morgenstern, A. ve Thevenin, D., (2006), “Numerical and Analytical Investigation of Barium Sulphate Crystallization‟‟, Chemical Engineering Science, 61(2): 652-664.  Mavredaki, E., Neville, A. ve Sorbie, K., (2010), “Assessment of barium sulphate formation and inhibition at surfaces with synchrotron X-ray diffraction (SXRD)”, Applied Surface Science, 257: 4264-4271.  Mavredaki, E., Neville, A. ve Sorbie, K., (2010), “Assessment of barium sulphate formation and inhibition at surfaces with synchrotron X-ray diffraction (SXRD)”, Applied Surface Science, 257: 4264-4271.  Mullin, J.W., (1993), Crystallization, Butterworth-Heinemann, Oxford.  Nyvlt J. ve Ulrich J., (1995), Admixtures in Crystallization, Weinhem-New York.  Öncül, A.A., Sundmacher, K., Seidel-Morgenstern, A. ve Thevenin, D., (2006), “Numerical and Analytical Investigation of Barium Sulphate Crystallization‟‟, Chemical Engineering Science, 61(2): 652-664.
  • 19. KAYNAKLAR  Nyvlt J. ve Ulrich J., (1995), Admixtures in Crystallization, Weinhem-New York.  Öncül, A.A., Sundmacher, K., Seidel-Morgenstern, A. ve Thevenin, D., (2006), “Numerical and Analytical Investigation of Barium Sulphate Crystallization‟‟, Chemical Engineering Science, 61(2): 652-664.  Sarig, S., Kahana, F. ve Leshem, R., (1975), “Selection of Threshold Agents for Calcium Sulfate Scale Control on the Basis of Chemical Structure”, Desalination,17: 215-229.  Sünbül, D. ve Giz, A., (2008), “Komposizyon Kaymasının Kopolielektrolitin Yapısına ve Özelliklerine Etkileri”, İTÜ Dergisi, 6(1): 8-12.  Yu J., Liu S. ve Cheng B., (2005), „„Effects of PSMA Additive on Morphology of Barite Particles‟‟ , Journal of Crystal Growth, 275: 572-579. [1] www.teknolojikarastirmalar.com [2] www.bogazicibeton.com [3] http://www.kimyamuhendisi.com [4] http://www.mmo.org.tr [5] www.aktifaritma.com [6] http://www.nanochemistry.curtin.edu.au