ݺߣ

ݺߣShare a Scribd company logo
CHE13
Technické plyny | chemie shrnutí,
Technické plyny | chemie shrnutí
zápočet

Jan Grégr & Martin Slavík

Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz
Skupenské stavy látek
Technické plyny
• Plyny jako zdroje energie
• vodík, acetylen, metan…

• Inertní plyny
• dusík, argon, další vzácné plyny
• Speciální plyny
• amoniak, freony
Technické plyny
Doprava
technických plynů
Tlakové lahve
Zkapalněné
Hydráty methanu
CH4 • 5,75H2O

Methane clathrates are restricted to the
shallow lithosphere (i.e. < 2,000 m depth).
Furthermore, necessary conditions are found only
either in polar continental sedimentary
rocks where surface temperatures are less than
0 °C; or in oceanic sediment at water depths
greater than 300 m where the bottom
water temperature is around 2 °C.
http://en.wikipedia.org/wiki/Methane_clathrate

"Burning ice". Methane, released by
heating, burns; water drips.
Inset: clathrate structure (University of
Göttingen, GZG. Abt. Kristallographie).
Source: United States Geological Survey.
Změna skupenství: fázový diagram
Fázový diagram vymezuje podmínky za kterých látka existuje
v tuhé, kapalné popř. plynné fázi.
Fázový diagram
CO2
při 1 atm
CO2 (s)
CO2 (g)

Nadkritická oblast: extrakce, pěnidla polymerů
http://www.teamonslaught.fsnet.co.uk/co2_info.htm
Fázový diagram
Fázový diagram
Extrakce nadkritickou tekutinou
SFE = Supercritical fluid extraction

Výborné smáčení povrchů
Příprava a výroba: rostlinné extrakty, oleje, kofein…
http://en.wikipedia.org/wiki/Supercritical_fluid_extraction
Křivka zahřívání
TGA: Termogravimetrie

A comparison of the thermal stability of four high performance
synthetic fibers using TGA. A Perkin-Elmer TGA 7 was used between
50 and 800°C. The heating was 20°C/min and the flow gas (air) was
controlled at 20 mL/min.

Differential scanning calorimetry = DSC
http://en.wikipedia.org/wiki/Thermogravimetric_Analysis

TGA trace of calcium oxalate
monohydrate (CaC2O4•H2O)
Kritické veličiny: zkapalňování

kritická teplota, teplota,
nad kterou daná látka nemůže za žádných
okolností existovat v kapalném skupenství

Minimální tlak, který je při kritické teplotě nutný pro
zkapalnění látky se označuje jako kritický tlak.
Kritické veličiny: zkapalňování

Který plyn je možné za
normální teploty zkapalnit?
http://www.wolframalpha.com/
Stlačené plyny
Stlačené plyny
 plnící tlak většiny plynů 19,61 MPa.
 závity ventilů pro všechny hořlavé
plyny jsou levotočivé
 pro nehořlavé plyny pravotočivé
 výjimka acetylén
Klepnutím lze upravit styl předlohy
nadpisů.

www.kch.tul.cz
http://www.kch.tul.cz/materials/chemie-pro-strojni-fakultu

Klepnutím lze upravit styl předlohy
nadpisů.
Změny při zkoušení (proti loňsku)
Nové otázky: chemická rovnováha,
kinetika, termochemie, elektrochemie
Nové příklady: termochemie
Doplňková ústní otázka

Povinné vědomosti (nězabudky)
Pokud je nebude vědět, nezachrání Vás ani 100 % v písemné části

následují…
Strukturní vzorce
Akany, alkeny, alkyny, benzen
Halogenderiváty, kyslíkaté sloučeniny,
nitrosloučeniny, deriváty benzenu

Vlastnosti látek podle typu vazby
Kovalentní, iontová, kovová, polymerní…
Gibbsova energie
dG = dH – T. dS

DG = -RT lnK
DG = -nFDE
neproběhne

proběhne

http://mccord.cm.utexas.edu/courses/ch301/review4F11.php
Ellinghamův diagram
Pro DG > 0 samovolný
rozklad oxidů teplem

C+O2= CO2

Čím níže, tím více
posunutá rovnováha
k produktům, tj. oxidům.

Nad teplotou pro křivku
CO2 můžeme kov
vyredukovat uhlíkem z
koksu.

Al2O3 stabilnější
než oxidy výše

Nad teplotou pro křivku
Al2O3 lze použít
Aluminotermii (Al)

21

Více…
Elektrochemická řada kovů
Pourbaixovy diagramy

Marcel Pourbaix
1904-1908

Pourbaixovy diagramy zachycují redukčněoxidační a acidobazické rovnovážné
diagramy pro zvolené ionty. Umožňují
předpovědět nebo vysvětlit korozi, pasivaci
či odolnost daného prvku.

zlato

zinek

hliník
Oxidační prostředí

Redukční prostředí
Vznik vazby

1s2 2s2 2p6
Polární kovalentní vazba

dipól
není
dipól

CF4 je nepolární

CHF3 je polární

HCl je polární
Polymery ‒ makromolekulární látky

Více…
jiné vlastnosti, než vstupní látka
(dáno vysokou molekulovou
hmotností polymeru)

n CH2=CH2

→

–[CH2–CH2 ]–n

…CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2…
Síla kyselin a zásad
Silná kyselina

Slabá kyselina

Velmi slabá kyselina
Nové příklady
Určete reakční enthalpii ΔH°298 pro reakci.
Bude se teplo uvolňovat nebo spotřebovávat?
CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l)

Analogicky ze spalných tepel

CO2 (g)
H2O (l)
CH4 (g)
O2 (g)

∆H° sluč. = - 393,1 kJ mol-1
DH0 =  n(DH0)spal. -  n(DH0)spal.
∆H° sluč. = - 285,9 kJ mol-1
reakt.
prod.
-1
∆H° sluč. = - 74,8 kJ mol
∆H° sluč. = 0 kJ mol-1 (v zadání nemusí být uvedeno, jedná se o prvek!)

Řešení:
Uvedenou reakci je nejprve nutno vyčíslit:
CH4 (g) + 2O2 (g) = CO2 (g) + 2H2O (l)

DH0 =  n(DH0)sluč. -  n(DH0)sluč.
prod.

reakt.

∆Hr° = [1∙∆Hsluč.(CO2)) + (2∙∆Hsluč.(H2O))] - [(1∙∆Hsluč (CH4)) + (2 ∙∆Hsluč.(O2))]
= [(- 393,1) + 2 . (- 285,9)] – [ 1 . (- 74,8) + 2 . 0 ] = - 890,1 kJ.mol-1
Standardní reakční teplo uvedené reakce je -890,1 kJ.mol-1. Hodnota vypočteného
reakčního tepla je záporná, jedná se o reakci exotermickou (teplo se uvolňuje).
http://nanotechnologie.vsb.cz/Studiummgr/Priklady_chemie.pdf
貹DZáí
Klepnutím vlastnosti předlohy
Co určuje lze upravit stylmateriálů

nadpisů.

Chemické složení
• Druh atomů

Vazby atomů
• Molekulární síly

Mezimolekulární síly
• Nevazebné interakce

Konečné zpracování
materiálu
Klepnutím složení – druh atomů
Chemické lze upravit styl předlohy

nadpisů.
Hlavní rozlišení: (důležitější pro strojaře než elektronegativita)
kovy – nekovy
Vlastnosti atomů na „rozhraní“ mezi kovy a nekovy
Příklad: Hliník – Křemík
Hliník – kov – nízký bod tání, měkký, elektricky dobře vodivý
fluorid hlinitý – krystalická iontová látka
oxid hlinitý – krystalický, velmi tvrdý, podíl iontovosti vazby stačí na to, aby jeho
tavenina se mohla elektrolyzovat

Křemík – polokov, vyšší bod tání, křehký, polovodič
fluorid křemičitý – plyn
oxid křemičitý – krystalický, poměrně tvrdý a křehký, nevede elektrický proud ani
v tavenině
Vazby atomů
Uvedli jsme v druhé přednášce…
Nutné respektovat, že existují přechodné typy mezi třemi základními typy
vazeb a podle toho se materiály liší ve vlastnostech

Vyšší podíl iontovosti – vyšší body tání, vyšší křehkost
Vyšší podíl kovové vazby – vyšší elektrická a tepelná vodivost, nižší křehkost
Vyšší podíl kovalentnosti – nižší body tání, měkčí materiály více nevodivé
Pozor na výjimky: sloučeniny
„makromolekulární“
se mohou odlišovat
od látek s malými molekulami

…

…
Polymery
n CH2=CH2 → –[CH2–CH2]n–
polyethylen

polyamid 6,6

polypropylen

polyakrylonitril
Polymery
Typ polymeru

skupina

polyolefiny

–CH2–CH2–

vinylové polymery

–CH2–CH2–
|
X

příprava

příklad
CH2=CH2

(PE, PP, PB)

CH2=CHX

(PVC, PTFE,
PVAC, PVA)

polyamidy

–CO–NH–

reakcí –COOH + H2N–

(PA)

polyestery

–CO–O–

reakcí –COOH + HO–

(PET, PC, UP)

polyethery

–O–

reakcí –OH

+ HO–

(POM, PPO)

polyuretany

–O–CO–NH– reakcí –OH

+ O=C=N–

(PUR)
Tuhé látky: iontové krystaly
•
•
•
•

V uzlových bodech mřížky anionty a kationty
Silné elektrostatické interakce (iontová vazba)
Obvykle tvrdé, křehké, vysoký bod tání
Špatné vodiče tepla a elektřiny

CsCl

ZnS

CaF2
Tuhé látky: kovalentní krystaly
•
•
•
•

V uzlových bodech mřížky atomy
Pevné kovalentní vazby
Obvykle tvrdé, vysoký bod tání
Špatné vodiče tepla a elektřiny
atomy
uhlíku

diamant

grafit
Tuhé látky: molekulové krystaly
•
•
•
•

V uzlových bodech mřížky molekuly
Slabé mezimolekulární interakce
Obvykle měkké, nízký bod tání
Špatné vodiče tepla a elektřiny
Tuhé látky: kovové krystaly
•
•
•
•

V uzlových bodech mřížky atomy kovu
Kovová vazba mezi atomy
Různá tvrdost i body tání
Dobré vodiče tepla a elektřiny
Průřez krystalem kovu
jádro a vnitřní
elektrony

mobilní “elektronový oblak”
z valenčních elektronů
Amorfní látky
V amorfní tuhé látce nelze najít opakované, dobře definované
prostorové uspořádání. Prostorovou strukturou se podobají
amorfní tuhé látky kapalině. Na křivce zahřívání nevykazují
bod tání (tají v rozmezí teplot).

krystalický
křemen (SiO2)
nekrystalické
křemenné sklo
Vysokoteplotní supravodiče
Mezimolekulární síly
Vodíkové můstky: vysvětlují vyšší bod varu vody než sirovodíku
Nižší sílu kyseliny fluorovodíkové než má HCl, HBr a HI
Vyšší body varu alkoholů než mají étery stejného sumárního složení
Vodíková vazba
• Speciální případ dipól-dipólové interakce.
• Velmi silná interakce, nejsilnější z tzv. van der Waalsových interakcí
(vodíková vazba, dipól-dipól, Londonovy síly).
- Vodíková vazba se projevuje u molekul kde je H vázán na
elektronegativní prvek (zvláště F, O, N).

Srovnání bodů
varu podobných
sloučenin prvků
4.-7. periody
H-vazba, srovnání vazebných sil




K vypaření 1 molu vody je třeba 41 kJ (intermolekulární)
K rozrušení všech vazeb O-H v 1 molu vody je třeba 930
kJ (intramolekulární)
Polární kovalentní vazba
Nepolární molekuly

Polární molekuly

H2O

N2
CH4

SF6

HF

NH3
Rozpustnost
Podobné se rozpouští
v ǻDzé
Eluotropní řada
pentan

Relativní
permitivita
1.84

Rozpustnost ve
vodě [g/l]
0.04

hexan

1.90

0.14

benzen

2.30

1.80

diethylether

4.30

74.2

chloroform

4.80

10.0

pyridin

12.4

mísitelný

aceton

20.7

mísitelný

ethanol

24.3

mísitelný

voda

81.0

mísitelný

Rozpouštědlo

Nepolární

Polární
Prací účinek mýdla – vznik micel
Periodická tabulka
+5
-3

+2
XX

Energie orbitalů ->>>

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f

+7
-1
Stabilizace pH pufrem
HCl

HCl + CH3COO-

H+ + Cl-

CH3COOH + Cl-
Účinek katalyzátoru na energii reakce
k = A • exp( -Ea/RT )

Ea

k

rychlostkatalyzovaná > rychlostnekatalyzovaná
Ea,katalyzovaná< Ea,nekatalyzovaná
Vlastnosti látek ze struktury
V uvedeném seznamu označte: C – žíraviny, T – toxické a vysoce toxické
látky, O – oxidovadla, R – redukovadla, N – Látky nebezpečné pro životní
prostředí; H – hořlaviny; K – těkavé látky

CrBr2

H2O2

HgSO4

NaMnO4

PCB

H2

CH3OCH2CH3

hexafluorpropan

AgO

PTFE

PbO2

CCl4

 Seřaďte látky podle těkavosti
toluen benzen xylen naftalen
Homologické řady
CH3OH -> CH3CH2OH -> CH3CH2CH2OH ->…
CH4 -> C2H6 -> C3H8 -> C4H10 -> C5H12 ->…
Teploty varu, tání, rozpustnosti, mísitelnost, ...

CH3CH2OH -> CH3CHO -> CH3COOH -> CO2+H2O
Oxidace
KMnO4; Cr3+; Cr2+; H2SO4; HNO3; NaCl; PbO2; H2O2
Které látky lze použít jako bezpečnou desinfekci?
fluor, chlorid chromnatý, jód, manganistan sodný, peroxid sodíku
Elektrochemické řady

Karel Slavoj Amerling (Strnad Klatovský): Orbis pictus (1852), http://www.panska.cz/amerling/
Beketovova (elektrochemická) řada kovů
Neušlechtilé (elektropozitivní) kovy
Ušlechtilé (elektronegativní) kovy
Zvyšuje se schopnost oxidace elementárních kovů do kladných
oxidačních čísel
Li Rb K Cs Ba Sr Ca Na Mg Be Al Mn Ti Zn Cr Fe Cd In Tl Co Ni Sn Pb H2 Bi Cu Os Ru Ag Hg Pt Au
Kov stojící vlevo je schopen kov (v kladném oxidačním stavu) stojící vpravo
Kov (v kladném oxidačním stavu) stojícíí
zredukovat a sám se oxiduje
vpravo je schopen kov stojící vlevo zoxidovat
a sám se redukuje
ANO Zn + CuSO4 --› Cu + ZnSO4
NE Cu + ZnSO4 -//-› Zn + CuSO4
ANO Mg + ZnSO4 --› Zn + MgSO4
NE Zn + MgSO4 -//-› Mg + ZnSO4
Li Rb K Cs Ba Sr Ca Na Mg Be Al Mn Ti Zn Cr Fe Cd In Tl Co Ni Sn Pb H2 Bi Cu Os Ru Ag Hg Pt Au
Kov stojící vlevo - před vodíkem je schopen vodík (v kladném oxidačním stavu)
Kov (v kladném oxidačním stavu) stojící
zredukovat (např. z kyselin) a sám se oxiduje. Kovy stojící velmi daleko před
vpravo - za vodíkem je schopen vodík
vodíkem ho zredukují i z vody
zoxidovat a sám se redukuje
NE Cu + 2 HCl -//-› H2 + CuCl2
ANO Zn + 2HCl --› H2 + ZnCl2
NE MgO + H2 -//-› Mg + H2O
ANO CuO + H2 --› Cu + H2O
ANO 2Na + 2H2O --› H2 + 2NaOH
ANO 3Cu + 8HNO3 --› NO + 3Cu(NO3)2 + 4H2O

reakce probíhá, ale není proti smyslu Beketovovy řady, neboť měď
neredukuje vodík (!), ale dusík

NE 2Al + 6HNO3 -//-› 3H2 + 2Al(NO3)3

reakce neprobíhá, ale není proti smyslu Beketovovy řady, [hliník je
pokryt vrstvičkou oxidu hlinitého (tzv. pasivace)]

Standardní elektrochemický potenciál E0
E0 < 0

0

Slučování s kyslíkem
Reakce s H3O+ z disociované kyseliny
Reakce s H3O+ z vody
Výskyt v přírodě

E0 > 0
Elektrochemické řady
Systém
Li+1 / Li
K+1 / K
Ba+2 / Ba
Ca+2 / Ca
Na+1 / Na
Mg+2 / Mg
Al+3 / Al
Mn+2 / Mn
Cr+2 / Cr
Zn+2 / Zn
Cr+3 / Cr
SO3 -2 / S
S -2 / S
Fe+2 / Fe
Sn+2 / Sn
Fe+3 / Fe
H+ / H2(g)
Cu+2 / Cu
Cu+1 / Cu
OH -1 / O2
I -1 / I2
Hg2+2/ Hg
Ag+1 / Ag
Hg+2/ Hg
Br -1 / Br2
Pt+2 / Pt
Cl-1 / Cl2
Au+3 / Au
H2O2 / H2O
F -1 / F2

Poloreakce
Li+1 + e---› Li
K+1 + e---› K
Ba+2 + 2e---› Ba
Ca+2 + 2e---› Ca
Na+1 + e---› Na
Mg+2 + 2e---› Mg
Al+3 + 3e---› Al
Mn+2 + 2e---› Mn
Cr+2 + 2e- --› Cr
Zn+2 + 2e- --› Zn
Cr+3 + 3e- --› Cr
SO3 -2 + 6H+ + 4e- --› S + 3 H2O
S + 2e- --› S -2
Fe+2 + 2e- --› Fe
Sn+2 + 2e- --› Sn
Fe+3 + 3e- --› Fe
2H+1 + 2e- --› H2
Cu+2 + 2e- --› Cu
Cu+1 + e- --› Cu
O2 + 2e- --› 2 OH -1
I2 + 2e- --› 2 I -1
Hg2+2 + 2e- --› 2Hg
Ag+1 + e- --› Ag
Hg+2 + 2e- --› Hg
Br2 + 2e- --› 2 Br -1
Pt+2 + 2e- --› Pt
Cl2 + 2e- --› 2 Cl -1
Au+3 + 3e- --› Au
H2O2 + 2H+ + 2e- --› 2 H2O
F2 + 2e- --› 2 F -1

Potenciál [V]
- 3,04
- 2,93
- 2,92
- 2,84
- 2,71
- 2,36
- 1,68
- 1,18
- 0,90
- 0,76
- 0,74
- 0,66
- 0,48
- 0,44
- 0,14
- 0,04
+0,00
+0,34
+0,52
+0,54
+0,54
+0,79
+0,80
+0,85
+1,09
+1,19
+1,36
+1,42
+1,77
+2,87

Redukční
činidla

Oxidační
činidla
http://www.webelements.com

FeCl2 + KMnO4 → …
Cr2+ + KMnO4 → …
Mn2+ + K2Cr2O7 → …
Příklady
Připravte 325 ml 24 % vodného roztoku
NaOH. Kolik g NaOH a kolik ml vody
potřebujeme. Hustota 24 % roztoku je
r = 1,2629 g/cm3.

m(NaOH) = 98,5 g; m (H2O) = 410,4 g
Příklady
Máme 3,75 l H2SO4 , koncentrace je 50 %
a hustota r = 1,3951 g/cm3. Kolik vody
musíme přidat, abychom získali 28 %
kyselinu o hustotě r =1,2023 g/cm3. Jaký
bude celkový objem 28 % kyseliny?

m (H2O) = 4110 g;
m(celk.) = 9340 g;
V(celk.) = 7770 cm3 (ml)
Příklady
Úterý a čtvrtky F-F02 09:00--12:00 a 12:00--15:00
První část – písemná na 45 minut – je potřeba mít
alespoň 50 % správně (vzorce a výpočty).
Druhá část písemná 25 minut (teorie)

Celkem – nad 50 % správně = 3 (dobře),
nad 75 % = 2 (velmi dobře), nad 90 % = 1 (výborně)
Ukázka testu
Napište vzorce sloučenin: uhličitan vápenatý, kyselina
dusičná, chlorid stříbrný, fluorovodík, kyselina sírová,
síran železnatý, sulfid manganatý, bromid sodný,
oktan, acetylen (etyn).
Napište názvy sloučenin: HBr, Cu2S, KMnO4,
FeCO3, CuSO4, Cr2O3, PbSO4, Al2O3, C3H8, HCOOH.
Jaké látkové množství, kolik molů n, je 150g mědi Cu.
M(Cu) = 63,54 g/mol.
Jaký objem zaujímá 10 molů methanu. VM = 22,4
dm3/mol.
Ukázka testu
Neutralizací kyseliny sírové hydroxidem sodným
vznikne síran sodný a voda. Napište a vyčíslete
reakční rovnici. Vypočítejte kolik kg síranu sodného
připravíme neutralizací 2 kg hydroxidu sodného
kyselinou sírovou.Vypočítejte jaký objem kyseliny
sírové o koncentraci 45% potřebujeme pro reakci
odměřit. M(H2SO4) = 98,08 g/mol, M(NaOH) =
40,00 g/mol, M(Na2SO4) = 142,048 g/mol, hustota
H2SO4 (45%) = 1,347 g/cm3.
Z 96% kyseliny sírové (r = 1,8355 g/cm3) připravte
ředěním vodou 875 cm3 kyseliny o koncentraci
20%, (r = 1,1394 g/cm3). Jaký objem 96 %
kyseliny a vody potřebujeme odměřit.
Ukázka testu
Vypočítejte, kolik g KNO3 obsahuje 525 ml roztoku
KNO3 s koncentrací látkového množství c = 0,25
mol/dm3, M(KNO3) = 101,103 g/mol
Tepelný rozklad sideritu FeCO3 probíhá podle
následujících rovnice:
FeCO3 → FeO + CO2
Vypočítejte, kolik oxidu železnatého vznikne
rozkladem čtyř tun sideritu.
M[FeCO3] = 115,86 g/mol
M[FeO] = 71,85 g/mol
Ukázka testu: teorie
Z následujících kyselin vyberte slabé kyseliny
a napište jejich vzorce: kyselina sírová, kyselina
uhličitá, kyselina chlorovodíková, kyselina
mravenčí, kyselina dusičná, kyselina křemičitá,
kyselina octová, kyselina chloristá, kyselina
šťavelová.

U následujících sloučenin určete typ chemické
vazby a odhadněte jejich základní fyzikální
vlastnosti: NaCl, HF, SCl2, NH3, AgBr, Cu5Zn3
(slitina).
Ukázka testu: teorie
 Kolik elektrod potřebujeme pro měření pH a čím
se liší.
 Co si představujete pod pojmem látkové
množství. Jak se nazývá jednotka látkového
množství. Jak byste ji definovali nebo popsali.
 Jaký je princip katodické ochrany kovových
předmětů proti korozi.
 Které jsou současné hlavní fosilní suroviny pro
Průmysl organické chemie. Jaké jsou jejich
přednosti a nedostatky.
Ukázka testu: teorie
 Základní rozdělení plastů je na: termoplasty,
reaktoplasty a eleastomery. Zařaďte do těchto
skupin: teflon, polyetylen, epoxid, polyamid,
polystyren, fenolická pryskyřice, polypropylen,
polyetylentereftalát.
 Uveďte příklady reaktoplastů. Jaké mají
mechanické vlastnosti a jak se chovají při
zahřívání?
 Uveďte plasty které lze konstrukčně využít pro
teploty nad 100˚C
Ukázka testu: teorie
Z následujících kyselin vyberte slabé kyseliny
a napište jejich vzorce: kyselina sírová, kyselina
uhličitá, kyselina chlorovodíková, kyselina
mravenčí, kyselina dusičná, kyselina křemičitá,
kyselina octová, kyselina chloristá, kyselina
šťavelová.

Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz
Zajímavosti
Geobacter metallireducens
http://microbewiki.kenyon.edu/index.php/Geobacter_metallireducens

Biologická fixace dusíku
http://cs.wikipedia.org/wiki/Biologick%C3%A1_fixace_dus%C3%ADku

Volné radikály a stárnutí
http://apps.faf.cuni.cz/Gerontology/mechanisms/theory/theory_contemporary.asp

Bionika
http://www.kmt.tul.cz/edu/zt/index_htm_files/Bionika.pdf

Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz

More Related Content

CHE13 Technické plyny. Závěr výuky.

  • 1. CHE13 Technické plyny | chemie shrnutí, Technické plyny | chemie shrnutí zápočet Jan Grégr & Martin Slavík Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz
  • 3. Technické plyny • Plyny jako zdroje energie • vodík, acetylen, metan… • Inertní plyny • dusík, argon, další vzácné plyny • Speciální plyny • amoniak, freony
  • 5. Hydráty methanu CH4 • 5,75H2O Methane clathrates are restricted to the shallow lithosphere (i.e. < 2,000 m depth). Furthermore, necessary conditions are found only either in polar continental sedimentary rocks where surface temperatures are less than 0 °C; or in oceanic sediment at water depths greater than 300 m where the bottom water temperature is around 2 °C. http://en.wikipedia.org/wiki/Methane_clathrate "Burning ice". Methane, released by heating, burns; water drips. Inset: clathrate structure (University of Göttingen, GZG. Abt. Kristallographie). Source: United States Geological Survey.
  • 6. Změna skupenství: fázový diagram Fázový diagram vymezuje podmínky za kterých látka existuje v tuhé, kapalné popř. plynné fázi. Fázový diagram CO2 při 1 atm CO2 (s) CO2 (g) Nadkritická oblast: extrakce, pěnidla polymerů http://www.teamonslaught.fsnet.co.uk/co2_info.htm
  • 9. Extrakce nadkritickou tekutinou SFE = Supercritical fluid extraction Výborné smáčení povrchů Příprava a výroba: rostlinné extrakty, oleje, kofein… http://en.wikipedia.org/wiki/Supercritical_fluid_extraction
  • 11. TGA: Termogravimetrie A comparison of the thermal stability of four high performance synthetic fibers using TGA. A Perkin-Elmer TGA 7 was used between 50 and 800°C. The heating was 20°C/min and the flow gas (air) was controlled at 20 mL/min. Differential scanning calorimetry = DSC http://en.wikipedia.org/wiki/Thermogravimetric_Analysis TGA trace of calcium oxalate monohydrate (CaC2O4•H2O)
  • 12. Kritické veličiny: zkapalňování kritická teplota, teplota, nad kterou daná látka nemůže za žádných okolností existovat v kapalném skupenství Minimální tlak, který je při kritické teplotě nutný pro zkapalnění látky se označuje jako kritický tlak.
  • 13. Kritické veličiny: zkapalňování Který plyn je možné za normální teploty zkapalnit? http://www.wolframalpha.com/
  • 15. Stlačené plyny  plnící tlak většiny plynů 19,61 MPa.  závity ventilů pro všechny hořlavé plyny jsou levotočivé  pro nehořlavé plyny pravotočivé  výjimka acetylén
  • 16. Klepnutím lze upravit styl předlohy nadpisů. www.kch.tul.cz
  • 18. Změny při zkoušení (proti loňsku) Nové otázky: chemická rovnováha, kinetika, termochemie, elektrochemie Nové příklady: termochemie Doplňková ústní otázka Povinné vědomosti (nězabudky) Pokud je nebude vědět, nezachrání Vás ani 100 % v písemné části následují…
  • 19. Strukturní vzorce Akany, alkeny, alkyny, benzen Halogenderiváty, kyslíkaté sloučeniny, nitrosloučeniny, deriváty benzenu Vlastnosti látek podle typu vazby Kovalentní, iontová, kovová, polymerní…
  • 20. Gibbsova energie dG = dH – T. dS DG = -RT lnK DG = -nFDE neproběhne proběhne http://mccord.cm.utexas.edu/courses/ch301/review4F11.php
  • 21. Ellinghamův diagram Pro DG > 0 samovolný rozklad oxidů teplem C+O2= CO2 Čím níže, tím více posunutá rovnováha k produktům, tj. oxidům. Nad teplotou pro křivku CO2 můžeme kov vyredukovat uhlíkem z koksu. Al2O3 stabilnější než oxidy výše Nad teplotou pro křivku Al2O3 lze použít Aluminotermii (Al) 21 Více…
  • 23. Pourbaixovy diagramy Marcel Pourbaix 1904-1908 Pourbaixovy diagramy zachycují redukčněoxidační a acidobazické rovnovážné diagramy pro zvolené ionty. Umožňují předpovědět nebo vysvětlit korozi, pasivaci či odolnost daného prvku. zlato zinek hliník Oxidační prostředí Redukční prostředí
  • 25. Polární kovalentní vazba dipól není dipól CF4 je nepolární CHF3 je polární HCl je polární
  • 26. Polymery ‒ makromolekulární látky Více… jiné vlastnosti, než vstupní látka (dáno vysokou molekulovou hmotností polymeru) n CH2=CH2 → –[CH2–CH2 ]–n …CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2…
  • 27. Síla kyselin a zásad Silná kyselina Slabá kyselina Velmi slabá kyselina
  • 28. Nové příklady Určete reakční enthalpii ΔH°298 pro reakci. Bude se teplo uvolňovat nebo spotřebovávat? CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l) Analogicky ze spalných tepel CO2 (g) H2O (l) CH4 (g) O2 (g) ∆H° sluč. = - 393,1 kJ mol-1 DH0 =  n(DH0)spal. -  n(DH0)spal. ∆H° sluč. = - 285,9 kJ mol-1 reakt. prod. -1 ∆H° sluč. = - 74,8 kJ mol ∆H° sluč. = 0 kJ mol-1 (v zadání nemusí být uvedeno, jedná se o prvek!) Řešení: Uvedenou reakci je nejprve nutno vyčíslit: CH4 (g) + 2O2 (g) = CO2 (g) + 2H2O (l) DH0 =  n(DH0)sluč. -  n(DH0)sluč. prod. reakt. ∆Hr° = [1∙∆Hsluč.(CO2)) + (2∙∆Hsluč.(H2O))] - [(1∙∆Hsluč (CH4)) + (2 ∙∆Hsluč.(O2))] = [(- 393,1) + 2 . (- 285,9)] – [ 1 . (- 74,8) + 2 . 0 ] = - 890,1 kJ.mol-1 Standardní reakční teplo uvedené reakce je -890,1 kJ.mol-1. Hodnota vypočteného reakčního tepla je záporná, jedná se o reakci exotermickou (teplo se uvolňuje). http://nanotechnologie.vsb.cz/Studiummgr/Priklady_chemie.pdf
  • 30. Klepnutím vlastnosti předlohy Co určuje lze upravit stylmateriálů nadpisů. Chemické složení • Druh atomů Vazby atomů • Molekulární síly Mezimolekulární síly • Nevazebné interakce Konečné zpracování materiálu
  • 31. Klepnutím složení – druh atomů Chemické lze upravit styl předlohy nadpisů. Hlavní rozlišení: (důležitější pro strojaře než elektronegativita) kovy – nekovy Vlastnosti atomů na „rozhraní“ mezi kovy a nekovy Příklad: Hliník – Křemík Hliník – kov – nízký bod tání, měkký, elektricky dobře vodivý fluorid hlinitý – krystalická iontová látka oxid hlinitý – krystalický, velmi tvrdý, podíl iontovosti vazby stačí na to, aby jeho tavenina se mohla elektrolyzovat Křemík – polokov, vyšší bod tání, křehký, polovodič fluorid křemičitý – plyn oxid křemičitý – krystalický, poměrně tvrdý a křehký, nevede elektrický proud ani v tavenině
  • 32. Vazby atomů Uvedli jsme v druhé přednášce… Nutné respektovat, že existují přechodné typy mezi třemi základními typy vazeb a podle toho se materiály liší ve vlastnostech Vyšší podíl iontovosti – vyšší body tání, vyšší křehkost Vyšší podíl kovové vazby – vyšší elektrická a tepelná vodivost, nižší křehkost Vyšší podíl kovalentnosti – nižší body tání, měkčí materiály více nevodivé Pozor na výjimky: sloučeniny „makromolekulární“ se mohou odlišovat od látek s malými molekulami … …
  • 33. Polymery n CH2=CH2 → –[CH2–CH2]n– polyethylen polyamid 6,6 polypropylen polyakrylonitril
  • 34. Polymery Typ polymeru skupina polyolefiny –CH2–CH2– vinylové polymery –CH2–CH2– | X příprava příklad CH2=CH2 (PE, PP, PB) CH2=CHX (PVC, PTFE, PVAC, PVA) polyamidy –CO–NH– reakcí –COOH + H2N– (PA) polyestery –CO–O– reakcí –COOH + HO– (PET, PC, UP) polyethery –O– reakcí –OH + HO– (POM, PPO) polyuretany –O–CO–NH– reakcí –OH + O=C=N– (PUR)
  • 35. Tuhé látky: iontové krystaly • • • • V uzlových bodech mřížky anionty a kationty Silné elektrostatické interakce (iontová vazba) Obvykle tvrdé, křehké, vysoký bod tání Špatné vodiče tepla a elektřiny CsCl ZnS CaF2
  • 36. Tuhé látky: kovalentní krystaly • • • • V uzlových bodech mřížky atomy Pevné kovalentní vazby Obvykle tvrdé, vysoký bod tání Špatné vodiče tepla a elektřiny atomy uhlíku diamant grafit
  • 37. Tuhé látky: molekulové krystaly • • • • V uzlových bodech mřížky molekuly Slabé mezimolekulární interakce Obvykle měkké, nízký bod tání Špatné vodiče tepla a elektřiny
  • 38. Tuhé látky: kovové krystaly • • • • V uzlových bodech mřížky atomy kovu Kovová vazba mezi atomy Různá tvrdost i body tání Dobré vodiče tepla a elektřiny Průřez krystalem kovu jádro a vnitřní elektrony mobilní “elektronový oblak” z valenčních elektronů
  • 39. Amorfní látky V amorfní tuhé látce nelze najít opakované, dobře definované prostorové uspořádání. Prostorovou strukturou se podobají amorfní tuhé látky kapalině. Na křivce zahřívání nevykazují bod tání (tají v rozmezí teplot). krystalický křemen (SiO2) nekrystalické křemenné sklo
  • 41. Mezimolekulární síly Vodíkové můstky: vysvětlují vyšší bod varu vody než sirovodíku Nižší sílu kyseliny fluorovodíkové než má HCl, HBr a HI Vyšší body varu alkoholů než mají étery stejného sumárního složení
  • 42. Vodíková vazba • Speciální případ dipól-dipólové interakce. • Velmi silná interakce, nejsilnější z tzv. van der Waalsových interakcí (vodíková vazba, dipól-dipól, Londonovy síly). - Vodíková vazba se projevuje u molekul kde je H vázán na elektronegativní prvek (zvláště F, O, N). Srovnání bodů varu podobných sloučenin prvků 4.-7. periody
  • 43. H-vazba, srovnání vazebných sil   K vypaření 1 molu vody je třeba 41 kJ (intermolekulární) K rozrušení všech vazeb O-H v 1 molu vody je třeba 930 kJ (intramolekulární)
  • 44. Polární kovalentní vazba Nepolární molekuly Polární molekuly H2O N2 CH4 SF6 HF NH3
  • 46. Eluotropní řada pentan Relativní permitivita 1.84 Rozpustnost ve vodě [g/l] 0.04 hexan 1.90 0.14 benzen 2.30 1.80 diethylether 4.30 74.2 chloroform 4.80 10.0 pyridin 12.4 mísitelný aceton 20.7 mísitelný ethanol 24.3 mísitelný voda 81.0 mísitelný Rozpouštědlo Nepolární Polární
  • 47. Prací účinek mýdla – vznik micel
  • 48. Periodická tabulka +5 -3 +2 XX Energie orbitalů ->>> 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f +7 -1
  • 49. Stabilizace pH pufrem HCl HCl + CH3COO- H+ + Cl- CH3COOH + Cl-
  • 50. Účinek katalyzátoru na energii reakce k = A • exp( -Ea/RT ) Ea k rychlostkatalyzovaná > rychlostnekatalyzovaná Ea,katalyzovaná< Ea,nekatalyzovaná
  • 51. Vlastnosti látek ze struktury V uvedeném seznamu označte: C – žíraviny, T – toxické a vysoce toxické látky, O – oxidovadla, R – redukovadla, N – Látky nebezpečné pro životní prostředí; H – hořlaviny; K – těkavé látky CrBr2 H2O2 HgSO4 NaMnO4 PCB H2 CH3OCH2CH3 hexafluorpropan AgO PTFE PbO2 CCl4  Seřaďte látky podle těkavosti toluen benzen xylen naftalen
  • 52. Homologické řady CH3OH -> CH3CH2OH -> CH3CH2CH2OH ->… CH4 -> C2H6 -> C3H8 -> C4H10 -> C5H12 ->… Teploty varu, tání, rozpustnosti, mísitelnost, ... CH3CH2OH -> CH3CHO -> CH3COOH -> CO2+H2O Oxidace KMnO4; Cr3+; Cr2+; H2SO4; HNO3; NaCl; PbO2; H2O2 Které látky lze použít jako bezpečnou desinfekci? fluor, chlorid chromnatý, jód, manganistan sodný, peroxid sodíku
  • 53. Elektrochemické řady Karel Slavoj Amerling (Strnad Klatovský): Orbis pictus (1852), http://www.panska.cz/amerling/
  • 54. Beketovova (elektrochemická) řada kovů Neušlechtilé (elektropozitivní) kovy Ušlechtilé (elektronegativní) kovy Zvyšuje se schopnost oxidace elementárních kovů do kladných oxidačních čísel Li Rb K Cs Ba Sr Ca Na Mg Be Al Mn Ti Zn Cr Fe Cd In Tl Co Ni Sn Pb H2 Bi Cu Os Ru Ag Hg Pt Au Kov stojící vlevo je schopen kov (v kladném oxidačním stavu) stojící vpravo Kov (v kladném oxidačním stavu) stojícíí zredukovat a sám se oxiduje vpravo je schopen kov stojící vlevo zoxidovat a sám se redukuje ANO Zn + CuSO4 --› Cu + ZnSO4 NE Cu + ZnSO4 -//-› Zn + CuSO4 ANO Mg + ZnSO4 --› Zn + MgSO4 NE Zn + MgSO4 -//-› Mg + ZnSO4 Li Rb K Cs Ba Sr Ca Na Mg Be Al Mn Ti Zn Cr Fe Cd In Tl Co Ni Sn Pb H2 Bi Cu Os Ru Ag Hg Pt Au Kov stojící vlevo - před vodíkem je schopen vodík (v kladném oxidačním stavu) Kov (v kladném oxidačním stavu) stojící zredukovat (např. z kyselin) a sám se oxiduje. Kovy stojící velmi daleko před vpravo - za vodíkem je schopen vodík vodíkem ho zredukují i z vody zoxidovat a sám se redukuje NE Cu + 2 HCl -//-› H2 + CuCl2 ANO Zn + 2HCl --› H2 + ZnCl2 NE MgO + H2 -//-› Mg + H2O ANO CuO + H2 --› Cu + H2O ANO 2Na + 2H2O --› H2 + 2NaOH ANO 3Cu + 8HNO3 --› NO + 3Cu(NO3)2 + 4H2O reakce probíhá, ale není proti smyslu Beketovovy řady, neboť měď neredukuje vodík (!), ale dusík NE 2Al + 6HNO3 -//-› 3H2 + 2Al(NO3)3 reakce neprobíhá, ale není proti smyslu Beketovovy řady, [hliník je pokryt vrstvičkou oxidu hlinitého (tzv. pasivace)] Standardní elektrochemický potenciál E0 E0 < 0 0 Slučování s kyslíkem Reakce s H3O+ z disociované kyseliny Reakce s H3O+ z vody Výskyt v přírodě E0 > 0
  • 55. Elektrochemické řady Systém Li+1 / Li K+1 / K Ba+2 / Ba Ca+2 / Ca Na+1 / Na Mg+2 / Mg Al+3 / Al Mn+2 / Mn Cr+2 / Cr Zn+2 / Zn Cr+3 / Cr SO3 -2 / S S -2 / S Fe+2 / Fe Sn+2 / Sn Fe+3 / Fe H+ / H2(g) Cu+2 / Cu Cu+1 / Cu OH -1 / O2 I -1 / I2 Hg2+2/ Hg Ag+1 / Ag Hg+2/ Hg Br -1 / Br2 Pt+2 / Pt Cl-1 / Cl2 Au+3 / Au H2O2 / H2O F -1 / F2 Poloreakce Li+1 + e---› Li K+1 + e---› K Ba+2 + 2e---› Ba Ca+2 + 2e---› Ca Na+1 + e---› Na Mg+2 + 2e---› Mg Al+3 + 3e---› Al Mn+2 + 2e---› Mn Cr+2 + 2e- --› Cr Zn+2 + 2e- --› Zn Cr+3 + 3e- --› Cr SO3 -2 + 6H+ + 4e- --› S + 3 H2O S + 2e- --› S -2 Fe+2 + 2e- --› Fe Sn+2 + 2e- --› Sn Fe+3 + 3e- --› Fe 2H+1 + 2e- --› H2 Cu+2 + 2e- --› Cu Cu+1 + e- --› Cu O2 + 2e- --› 2 OH -1 I2 + 2e- --› 2 I -1 Hg2+2 + 2e- --› 2Hg Ag+1 + e- --› Ag Hg+2 + 2e- --› Hg Br2 + 2e- --› 2 Br -1 Pt+2 + 2e- --› Pt Cl2 + 2e- --› 2 Cl -1 Au+3 + 3e- --› Au H2O2 + 2H+ + 2e- --› 2 H2O F2 + 2e- --› 2 F -1 Potenciál [V] - 3,04 - 2,93 - 2,92 - 2,84 - 2,71 - 2,36 - 1,68 - 1,18 - 0,90 - 0,76 - 0,74 - 0,66 - 0,48 - 0,44 - 0,14 - 0,04 +0,00 +0,34 +0,52 +0,54 +0,54 +0,79 +0,80 +0,85 +1,09 +1,19 +1,36 +1,42 +1,77 +2,87 Redukční činidla Oxidační činidla
  • 56. http://www.webelements.com FeCl2 + KMnO4 → … Cr2+ + KMnO4 → … Mn2+ + K2Cr2O7 → …
  • 57. Příklady Připravte 325 ml 24 % vodného roztoku NaOH. Kolik g NaOH a kolik ml vody potřebujeme. Hustota 24 % roztoku je r = 1,2629 g/cm3. m(NaOH) = 98,5 g; m (H2O) = 410,4 g
  • 58. Příklady Máme 3,75 l H2SO4 , koncentrace je 50 % a hustota r = 1,3951 g/cm3. Kolik vody musíme přidat, abychom získali 28 % kyselinu o hustotě r =1,2023 g/cm3. Jaký bude celkový objem 28 % kyseliny? m (H2O) = 4110 g; m(celk.) = 9340 g; V(celk.) = 7770 cm3 (ml)
  • 59. Příklady Úterý a čtvrtky F-F02 09:00--12:00 a 12:00--15:00 První část – písemná na 45 minut – je potřeba mít alespoň 50 % správně (vzorce a výpočty). Druhá část písemná 25 minut (teorie) Celkem – nad 50 % správně = 3 (dobře), nad 75 % = 2 (velmi dobře), nad 90 % = 1 (výborně)
  • 60. Ukázka testu Napište vzorce sloučenin: uhličitan vápenatý, kyselina dusičná, chlorid stříbrný, fluorovodík, kyselina sírová, síran železnatý, sulfid manganatý, bromid sodný, oktan, acetylen (etyn). Napište názvy sloučenin: HBr, Cu2S, KMnO4, FeCO3, CuSO4, Cr2O3, PbSO4, Al2O3, C3H8, HCOOH. Jaké látkové množství, kolik molů n, je 150g mědi Cu. M(Cu) = 63,54 g/mol. Jaký objem zaujímá 10 molů methanu. VM = 22,4 dm3/mol.
  • 61. Ukázka testu Neutralizací kyseliny sírové hydroxidem sodným vznikne síran sodný a voda. Napište a vyčíslete reakční rovnici. Vypočítejte kolik kg síranu sodného připravíme neutralizací 2 kg hydroxidu sodného kyselinou sírovou.Vypočítejte jaký objem kyseliny sírové o koncentraci 45% potřebujeme pro reakci odměřit. M(H2SO4) = 98,08 g/mol, M(NaOH) = 40,00 g/mol, M(Na2SO4) = 142,048 g/mol, hustota H2SO4 (45%) = 1,347 g/cm3. Z 96% kyseliny sírové (r = 1,8355 g/cm3) připravte ředěním vodou 875 cm3 kyseliny o koncentraci 20%, (r = 1,1394 g/cm3). Jaký objem 96 % kyseliny a vody potřebujeme odměřit.
  • 62. Ukázka testu Vypočítejte, kolik g KNO3 obsahuje 525 ml roztoku KNO3 s koncentrací látkového množství c = 0,25 mol/dm3, M(KNO3) = 101,103 g/mol Tepelný rozklad sideritu FeCO3 probíhá podle následujících rovnice: FeCO3 → FeO + CO2 Vypočítejte, kolik oxidu železnatého vznikne rozkladem čtyř tun sideritu. M[FeCO3] = 115,86 g/mol M[FeO] = 71,85 g/mol
  • 63. Ukázka testu: teorie Z následujících kyselin vyberte slabé kyseliny a napište jejich vzorce: kyselina sírová, kyselina uhličitá, kyselina chlorovodíková, kyselina mravenčí, kyselina dusičná, kyselina křemičitá, kyselina octová, kyselina chloristá, kyselina šťavelová. U následujících sloučenin určete typ chemické vazby a odhadněte jejich základní fyzikální vlastnosti: NaCl, HF, SCl2, NH3, AgBr, Cu5Zn3 (slitina).
  • 64. Ukázka testu: teorie  Kolik elektrod potřebujeme pro měření pH a čím se liší.  Co si představujete pod pojmem látkové množství. Jak se nazývá jednotka látkového množství. Jak byste ji definovali nebo popsali.  Jaký je princip katodické ochrany kovových předmětů proti korozi.  Které jsou současné hlavní fosilní suroviny pro Průmysl organické chemie. Jaké jsou jejich přednosti a nedostatky.
  • 65. Ukázka testu: teorie  Základní rozdělení plastů je na: termoplasty, reaktoplasty a eleastomery. Zařaďte do těchto skupin: teflon, polyetylen, epoxid, polyamid, polystyren, fenolická pryskyřice, polypropylen, polyetylentereftalát.  Uveďte příklady reaktoplastů. Jaké mají mechanické vlastnosti a jak se chovají při zahřívání?  Uveďte plasty které lze konstrukčně využít pro teploty nad 100˚C
  • 66. Ukázka testu: teorie Z následujících kyselin vyberte slabé kyseliny a napište jejich vzorce: kyselina sírová, kyselina uhličitá, kyselina chlorovodíková, kyselina mravenčí, kyselina dusičná, kyselina křemičitá, kyselina octová, kyselina chloristá, kyselina šťavelová. Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz
  • 67. Zajímavosti Geobacter metallireducens http://microbewiki.kenyon.edu/index.php/Geobacter_metallireducens Biologická fixace dusíku http://cs.wikipedia.org/wiki/Biologick%C3%A1_fixace_dus%C3%ADku Volné radikály a stárnutí http://apps.faf.cuni.cz/Gerontology/mechanisms/theory/theory_contemporary.asp Bionika http://www.kmt.tul.cz/edu/zt/index_htm_files/Bionika.pdf Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz