1. CHE13
Technické plyny | chemie shrnutí,
Technické plyny | chemie shrnutí
zápočet
Jan Grégr & Martin Slavík
Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz
3. Technické plyny
• Plyny jako zdroje energie
• vodík, acetylen, metan…
• Inertní plyny
• dusík, argon, další vzácné plyny
• Speciální plyny
• amoniak, freony
5. Hydráty methanu
CH4 • 5,75H2O
Methane clathrates are restricted to the
shallow lithosphere (i.e. < 2,000 m depth).
Furthermore, necessary conditions are found only
either in polar continental sedimentary
rocks where surface temperatures are less than
0 °C; or in oceanic sediment at water depths
greater than 300 m where the bottom
water temperature is around 2 °C.
http://en.wikipedia.org/wiki/Methane_clathrate
"Burning ice". Methane, released by
heating, burns; water drips.
Inset: clathrate structure (University of
Göttingen, GZG. Abt. Kristallographie).
Source: United States Geological Survey.
6. Změna skupenství: fázový diagram
Fázový diagram vymezuje podmínky za kterých látka existuje
v tuhé, kapalné popř. plynné fázi.
Fázový diagram
CO2
při 1 atm
CO2 (s)
CO2 (g)
Nadkritická oblast: extrakce, pěnidla polymerů
http://www.teamonslaught.fsnet.co.uk/co2_info.htm
11. TGA: Termogravimetrie
A comparison of the thermal stability of four high performance
synthetic fibers using TGA. A Perkin-Elmer TGA 7 was used between
50 and 800°C. The heating was 20°C/min and the flow gas (air) was
controlled at 20 mL/min.
Differential scanning calorimetry = DSC
http://en.wikipedia.org/wiki/Thermogravimetric_Analysis
TGA trace of calcium oxalate
monohydrate (CaC2O4•H2O)
12. Kritické veličiny: zkapalňování
kritická teplota, teplota,
nad kterou daná látka nemůže za žádných
okolností existovat v kapalném skupenství
Minimální tlak, který je při kritické teplotě nutný pro
zkapalnění látky se označuje jako kritický tlak.
15. Stlačené plyny
plnící tlak většiny plynů 19,61 MPa.
závity ventilů pro všechny hořlavé
plyny jsou levotočivé
pro nehořlavé plyny pravotočivé
výjimka acetylén
18. Změny při zkoušení (proti loňsku)
Nové otázky: chemická rovnováha,
kinetika, termochemie, elektrochemie
Nové příklady: termochemie
Doplňková ústní otázka
Povinné vědomosti (nězabudky)
Pokud je nebude vědět, nezachrání Vás ani 100 % v písemné části
následují…
19. Strukturní vzorce
Akany, alkeny, alkyny, benzen
Halogenderiváty, kyslíkaté sloučeniny,
nitrosloučeniny, deriváty benzenu
Vlastnosti látek podle typu vazby
Kovalentní, iontová, kovová, polymerní…
20. Gibbsova energie
dG = dH – T. dS
DG = -RT lnK
DG = -nFDE
neproběhne
proběhne
http://mccord.cm.utexas.edu/courses/ch301/review4F11.php
21. Ellinghamův diagram
Pro DG > 0 samovolný
rozklad oxidů teplem
C+O2= CO2
Čím níže, tím více
posunutá rovnováha
k produktům, tj. oxidům.
Nad teplotou pro křivku
CO2 můžeme kov
vyredukovat uhlíkem z
koksu.
Al2O3 stabilnější
než oxidy výše
Nad teplotou pro křivku
Al2O3 lze použít
Aluminotermii (Al)
21
Více…
23. Pourbaixovy diagramy
Marcel Pourbaix
1904-1908
Pourbaixovy diagramy zachycují redukčněoxidační a acidobazické rovnovážné
diagramy pro zvolené ionty. Umožňují
předpovědět nebo vysvětlit korozi, pasivaci
či odolnost daného prvku.
zlato
zinek
hliník
Oxidační prostředí
Redukční prostředí
26. Polymery ‒ makromolekulární látky
Více…
jiné vlastnosti, než vstupní látka
(dáno vysokou molekulovou
hmotností polymeru)
n CH2=CH2
→
–[CH2–CH2 ]–n
…CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2…
27. Síla kyselin a zásad
Silná kyselina
Slabá kyselina
Velmi slabá kyselina
28. Nové příklady
Určete reakční enthalpii ΔH°298 pro reakci.
Bude se teplo uvolňovat nebo spotřebovávat?
CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l)
Analogicky ze spalných tepel
CO2 (g)
H2O (l)
CH4 (g)
O2 (g)
∆H° sluč. = - 393,1 kJ mol-1
DH0 = n(DH0)spal. - n(DH0)spal.
∆H° sluč. = - 285,9 kJ mol-1
reakt.
prod.
-1
∆H° sluč. = - 74,8 kJ mol
∆H° sluč. = 0 kJ mol-1 (v zadání nemusí být uvedeno, jedná se o prvek!)
Řešení:
Uvedenou reakci je nejprve nutno vyčíslit:
CH4 (g) + 2O2 (g) = CO2 (g) + 2H2O (l)
DH0 = n(DH0)sluč. - n(DH0)sluč.
prod.
reakt.
∆Hr° = [1∙∆Hsluč.(CO2)) + (2∙∆Hsluč.(H2O))] - [(1∙∆Hsluč (CH4)) + (2 ∙∆Hsluč.(O2))]
= [(- 393,1) + 2 . (- 285,9)] – [ 1 . (- 74,8) + 2 . 0 ] = - 890,1 kJ.mol-1
Standardní reakční teplo uvedené reakce je -890,1 kJ.mol-1. Hodnota vypočteného
reakčního tepla je záporná, jedná se o reakci exotermickou (teplo se uvolňuje).
http://nanotechnologie.vsb.cz/Studiummgr/Priklady_chemie.pdf
30. Klepnutím vlastnosti předlohy
Co určuje lze upravit stylmateriálů
nadpisů.
Chemické složení
• Druh atomů
Vazby atomů
• Molekulární síly
Mezimolekulární síly
• Nevazebné interakce
Konečné zpracování
materiálu
31. Klepnutím složení – druh atomů
Chemické lze upravit styl předlohy
nadpisů.
Hlavní rozlišení: (důležitější pro strojaře než elektronegativita)
kovy – nekovy
Vlastnosti atomů na „rozhraní“ mezi kovy a nekovy
Příklad: Hliník – Křemík
Hliník – kov – nízký bod tání, měkký, elektricky dobře vodivý
fluorid hlinitý – krystalická iontová látka
oxid hlinitý – krystalický, velmi tvrdý, podíl iontovosti vazby stačí na to, aby jeho
tavenina se mohla elektrolyzovat
Křemík – polokov, vyšší bod tání, křehký, polovodič
fluorid křemičitý – plyn
oxid křemičitý – krystalický, poměrně tvrdý a křehký, nevede elektrický proud ani
v tavenině
32. Vazby atomů
Uvedli jsme v druhé přednášce…
Nutné respektovat, že existují přechodné typy mezi třemi základními typy
vazeb a podle toho se materiály liší ve vlastnostech
Vyšší podíl iontovosti – vyšší body tání, vyšší křehkost
Vyšší podíl kovové vazby – vyšší elektrická a tepelná vodivost, nižší křehkost
Vyšší podíl kovalentnosti – nižší body tání, měkčí materiály více nevodivé
Pozor na výjimky: sloučeniny
„makromolekulární“
se mohou odlišovat
od látek s malými molekulami
…
…
35. Tuhé látky: iontové krystaly
•
•
•
•
V uzlových bodech mřížky anionty a kationty
Silné elektrostatické interakce (iontová vazba)
Obvykle tvrdé, křehké, vysoký bod tání
Špatné vodiče tepla a elektřiny
CsCl
ZnS
CaF2
36. Tuhé látky: kovalentní krystaly
•
•
•
•
V uzlových bodech mřížky atomy
Pevné kovalentní vazby
Obvykle tvrdé, vysoký bod tání
Špatné vodiče tepla a elektřiny
atomy
uhlíku
diamant
grafit
37. Tuhé látky: molekulové krystaly
•
•
•
•
V uzlových bodech mřížky molekuly
Slabé mezimolekulární interakce
Obvykle měkké, nízký bod tání
Špatné vodiče tepla a elektřiny
38. Tuhé látky: kovové krystaly
•
•
•
•
V uzlových bodech mřížky atomy kovu
Kovová vazba mezi atomy
Různá tvrdost i body tání
Dobré vodiče tepla a elektřiny
Průřez krystalem kovu
jádro a vnitřní
elektrony
mobilní “elektronový oblak”
z valenčních elektronů
39. Amorfní látky
V amorfní tuhé látce nelze najít opakované, dobře definované
prostorové uspořádání. Prostorovou strukturou se podobají
amorfní tuhé látky kapalině. Na křivce zahřívání nevykazují
bod tání (tají v rozmezí teplot).
krystalický
křemen (SiO2)
nekrystalické
křemenné sklo
41. Mezimolekulární síly
Vodíkové můstky: vysvětlují vyšší bod varu vody než sirovodíku
Nižší sílu kyseliny fluorovodíkové než má HCl, HBr a HI
Vyšší body varu alkoholů než mají étery stejného sumárního složení
42. Vodíková vazba
• Speciální případ dipól-dipólové interakce.
• Velmi silná interakce, nejsilnější z tzv. van der Waalsových interakcí
(vodíková vazba, dipól-dipól, Londonovy síly).
- Vodíková vazba se projevuje u molekul kde je H vázán na
elektronegativní prvek (zvláště F, O, N).
Srovnání bodů
varu podobných
sloučenin prvků
4.-7. periody
43. H-vazba, srovnání vazebných sil
K vypaření 1 molu vody je třeba 41 kJ (intermolekulární)
K rozrušení všech vazeb O-H v 1 molu vody je třeba 930
kJ (intramolekulární)
50. Účinek katalyzátoru na energii reakce
k = A • exp( -Ea/RT )
Ea
k
rychlostkatalyzovaná > rychlostnekatalyzovaná
Ea,katalyzovaná< Ea,nekatalyzovaná
51. Vlastnosti látek ze struktury
V uvedeném seznamu označte: C – žíraviny, T – toxické a vysoce toxické
látky, O – oxidovadla, R – redukovadla, N – Látky nebezpečné pro životní
prostředí; H – hořlaviny; K – těkavé látky
CrBr2
H2O2
HgSO4
NaMnO4
PCB
H2
CH3OCH2CH3
hexafluorpropan
AgO
PTFE
PbO2
CCl4
Seřaďte látky podle těkavosti
toluen benzen xylen naftalen
52. Homologické řady
CH3OH -> CH3CH2OH -> CH3CH2CH2OH ->…
CH4 -> C2H6 -> C3H8 -> C4H10 -> C5H12 ->…
Teploty varu, tání, rozpustnosti, mísitelnost, ...
CH3CH2OH -> CH3CHO -> CH3COOH -> CO2+H2O
Oxidace
KMnO4; Cr3+; Cr2+; H2SO4; HNO3; NaCl; PbO2; H2O2
Které látky lze použít jako bezpečnou desinfekci?
fluor, chlorid chromnatý, jód, manganistan sodný, peroxid sodíku
54. Beketovova (elektrochemická) řada kovů
Neušlechtilé (elektropozitivní) kovy
Ušlechtilé (elektronegativní) kovy
Zvyšuje se schopnost oxidace elementárních kovů do kladných
oxidačních čísel
Li Rb K Cs Ba Sr Ca Na Mg Be Al Mn Ti Zn Cr Fe Cd In Tl Co Ni Sn Pb H2 Bi Cu Os Ru Ag Hg Pt Au
Kov stojící vlevo je schopen kov (v kladném oxidačním stavu) stojící vpravo
Kov (v kladném oxidačním stavu) stojícíí
zredukovat a sám se oxiduje
vpravo je schopen kov stojící vlevo zoxidovat
a sám se redukuje
ANO Zn + CuSO4 --› Cu + ZnSO4
NE Cu + ZnSO4 -//-› Zn + CuSO4
ANO Mg + ZnSO4 --› Zn + MgSO4
NE Zn + MgSO4 -//-› Mg + ZnSO4
Li Rb K Cs Ba Sr Ca Na Mg Be Al Mn Ti Zn Cr Fe Cd In Tl Co Ni Sn Pb H2 Bi Cu Os Ru Ag Hg Pt Au
Kov stojící vlevo - před vodíkem je schopen vodík (v kladném oxidačním stavu)
Kov (v kladném oxidačním stavu) stojící
zredukovat (např. z kyselin) a sám se oxiduje. Kovy stojící velmi daleko před
vpravo - za vodíkem je schopen vodík
vodíkem ho zredukují i z vody
zoxidovat a sám se redukuje
NE Cu + 2 HCl -//-› H2 + CuCl2
ANO Zn + 2HCl --› H2 + ZnCl2
NE MgO + H2 -//-› Mg + H2O
ANO CuO + H2 --› Cu + H2O
ANO 2Na + 2H2O --› H2 + 2NaOH
ANO 3Cu + 8HNO3 --› NO + 3Cu(NO3)2 + 4H2O
reakce probíhá, ale není proti smyslu Beketovovy řady, neboť měď
neredukuje vodík (!), ale dusík
NE 2Al + 6HNO3 -//-› 3H2 + 2Al(NO3)3
reakce neprobíhá, ale není proti smyslu Beketovovy řady, [hliník je
pokryt vrstvičkou oxidu hlinitého (tzv. pasivace)]
Standardní elektrochemický potenciál E0
E0 < 0
0
Slučování s kyslíkem
Reakce s H3O+ z disociované kyseliny
Reakce s H3O+ z vody
Výskyt v přírodě
E0 > 0
55. Elektrochemické řady
Systém
Li+1 / Li
K+1 / K
Ba+2 / Ba
Ca+2 / Ca
Na+1 / Na
Mg+2 / Mg
Al+3 / Al
Mn+2 / Mn
Cr+2 / Cr
Zn+2 / Zn
Cr+3 / Cr
SO3 -2 / S
S -2 / S
Fe+2 / Fe
Sn+2 / Sn
Fe+3 / Fe
H+ / H2(g)
Cu+2 / Cu
Cu+1 / Cu
OH -1 / O2
I -1 / I2
Hg2+2/ Hg
Ag+1 / Ag
Hg+2/ Hg
Br -1 / Br2
Pt+2 / Pt
Cl-1 / Cl2
Au+3 / Au
H2O2 / H2O
F -1 / F2
Poloreakce
Li+1 + e---› Li
K+1 + e---› K
Ba+2 + 2e---› Ba
Ca+2 + 2e---› Ca
Na+1 + e---› Na
Mg+2 + 2e---› Mg
Al+3 + 3e---› Al
Mn+2 + 2e---› Mn
Cr+2 + 2e- --› Cr
Zn+2 + 2e- --› Zn
Cr+3 + 3e- --› Cr
SO3 -2 + 6H+ + 4e- --› S + 3 H2O
S + 2e- --› S -2
Fe+2 + 2e- --› Fe
Sn+2 + 2e- --› Sn
Fe+3 + 3e- --› Fe
2H+1 + 2e- --› H2
Cu+2 + 2e- --› Cu
Cu+1 + e- --› Cu
O2 + 2e- --› 2 OH -1
I2 + 2e- --› 2 I -1
Hg2+2 + 2e- --› 2Hg
Ag+1 + e- --› Ag
Hg+2 + 2e- --› Hg
Br2 + 2e- --› 2 Br -1
Pt+2 + 2e- --› Pt
Cl2 + 2e- --› 2 Cl -1
Au+3 + 3e- --› Au
H2O2 + 2H+ + 2e- --› 2 H2O
F2 + 2e- --› 2 F -1
Potenciál [V]
- 3,04
- 2,93
- 2,92
- 2,84
- 2,71
- 2,36
- 1,68
- 1,18
- 0,90
- 0,76
- 0,74
- 0,66
- 0,48
- 0,44
- 0,14
- 0,04
+0,00
+0,34
+0,52
+0,54
+0,54
+0,79
+0,80
+0,85
+1,09
+1,19
+1,36
+1,42
+1,77
+2,87
Redukční
činidla
Oxidační
činidla
57. Příklady
Připravte 325 ml 24 % vodného roztoku
NaOH. Kolik g NaOH a kolik ml vody
potřebujeme. Hustota 24 % roztoku je
r = 1,2629 g/cm3.
m(NaOH) = 98,5 g; m (H2O) = 410,4 g
58. Příklady
Máme 3,75 l H2SO4 , koncentrace je 50 %
a hustota r = 1,3951 g/cm3. Kolik vody
musíme přidat, abychom získali 28 %
kyselinu o hustotě r =1,2023 g/cm3. Jaký
bude celkový objem 28 % kyseliny?
m (H2O) = 4110 g;
m(celk.) = 9340 g;
V(celk.) = 7770 cm3 (ml)
59. Příklady
Úterý a čtvrtky F-F02 09:00--12:00 a 12:00--15:00
První část – písemná na 45 minut – je potřeba mít
alespoň 50 % správně (vzorce a výpočty).
Druhá část písemná 25 minut (teorie)
Celkem – nad 50 % správně = 3 (dobře),
nad 75 % = 2 (velmi dobře), nad 90 % = 1 (výborně)
60. Ukázka testu
Napište vzorce sloučenin: uhličitan vápenatý, kyselina
dusičná, chlorid stříbrný, fluorovodík, kyselina sírová,
síran železnatý, sulfid manganatý, bromid sodný,
oktan, acetylen (etyn).
Napište názvy sloučenin: HBr, Cu2S, KMnO4,
FeCO3, CuSO4, Cr2O3, PbSO4, Al2O3, C3H8, HCOOH.
Jaké látkové množství, kolik molů n, je 150g mědi Cu.
M(Cu) = 63,54 g/mol.
Jaký objem zaujímá 10 molů methanu. VM = 22,4
dm3/mol.
61. Ukázka testu
Neutralizací kyseliny sírové hydroxidem sodným
vznikne síran sodný a voda. Napište a vyčíslete
reakční rovnici. Vypočítejte kolik kg síranu sodného
připravíme neutralizací 2 kg hydroxidu sodného
kyselinou sírovou.Vypočítejte jaký objem kyseliny
sírové o koncentraci 45% potřebujeme pro reakci
odměřit. M(H2SO4) = 98,08 g/mol, M(NaOH) =
40,00 g/mol, M(Na2SO4) = 142,048 g/mol, hustota
H2SO4 (45%) = 1,347 g/cm3.
Z 96% kyseliny sírové (r = 1,8355 g/cm3) připravte
ředěním vodou 875 cm3 kyseliny o koncentraci
20%, (r = 1,1394 g/cm3). Jaký objem 96 %
kyseliny a vody potřebujeme odměřit.
62. Ukázka testu
Vypočítejte, kolik g KNO3 obsahuje 525 ml roztoku
KNO3 s koncentrací látkového množství c = 0,25
mol/dm3, M(KNO3) = 101,103 g/mol
Tepelný rozklad sideritu FeCO3 probíhá podle
následujících rovnice:
FeCO3 → FeO + CO2
Vypočítejte, kolik oxidu železnatého vznikne
rozkladem čtyř tun sideritu.
M[FeCO3] = 115,86 g/mol
M[FeO] = 71,85 g/mol
63. Ukázka testu: teorie
Z následujících kyselin vyberte slabé kyseliny
a napište jejich vzorce: kyselina sírová, kyselina
uhličitá, kyselina chlorovodíková, kyselina
mravenčí, kyselina dusičná, kyselina křemičitá,
kyselina octová, kyselina chloristá, kyselina
šťavelová.
U následujících sloučenin určete typ chemické
vazby a odhadněte jejich základní fyzikální
vlastnosti: NaCl, HF, SCl2, NH3, AgBr, Cu5Zn3
(slitina).
64. Ukázka testu: teorie
Kolik elektrod potřebujeme pro měření pH a čím
se liší.
Co si představujete pod pojmem látkové
množství. Jak se nazývá jednotka látkového
množství. Jak byste ji definovali nebo popsali.
Jaký je princip katodické ochrany kovových
předmětů proti korozi.
Které jsou současné hlavní fosilní suroviny pro
Průmysl organické chemie. Jaké jsou jejich
přednosti a nedostatky.
65. Ukázka testu: teorie
Základní rozdělení plastů je na: termoplasty,
reaktoplasty a eleastomery. Zařaďte do těchto
skupin: teflon, polyetylen, epoxid, polyamid,
polystyren, fenolická pryskyřice, polypropylen,
polyetylentereftalát.
Uveďte příklady reaktoplastů. Jaké mají
mechanické vlastnosti a jak se chovají při
zahřívání?
Uveďte plasty které lze konstrukčně využít pro
teploty nad 100˚C
66. Ukázka testu: teorie
Z následujících kyselin vyberte slabé kyseliny
a napište jejich vzorce: kyselina sírová, kyselina
uhličitá, kyselina chlorovodíková, kyselina
mravenčí, kyselina dusičná, kyselina křemičitá,
kyselina octová, kyselina chloristá, kyselina
šťavelová.
Katedra chemie FP TUL: http://www.kch.tul.cz